【摘 要】
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过渡金属催化的C-H键活化反应已经发展成为一种高效且原子经济性的有机合成手段。在过去很长的一段时间内,这一领域的主要研究方向都集中在钯催化剂的发展和应用方面,取得了
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过渡金属催化的C-H键活化反应已经发展成为一种高效且原子经济性的有机合成手段。在过去很长的一段时间内,这一领域的主要研究方向都集中在钯催化剂的发展和应用方面,取得了一系列非常丰硕的研究成果。然而,近年来,越来越多的研究小组将目光转向其他过渡金属,比如镍、钌、铑等。其中尤以Rh(Ⅲ)催化体系的研究最为引人注目。基于铑催化剂独特的催化活性,我们的工作主要研究了铑催化在C-H键官能化反应中的应用。本论文的主要内容包括:1.绪论:铑催化体系研究的历史和现状。简单介绍了铑催化剂体系的起源,发展和现状。同时通过分类,简要综述了这一领域发表的研究成果。2. Rh/Ag双金属催化氰基协助的C-H键氧化Heck反应。我们在氰基的协助下,实现了Rh/Ag双金属催化的邻位C-H键氧化烯基化反应。氰基作为普遍存在于有机化合物中的官能团,在一定条件下可以转化为具有导向能力的亚胺。我们利用这一性质,成功实现了氰基协助的铑催化的邻位C-H键活化反应一锅法合成了一系列酰胺类化合物。3.铑催化的吲哚多样官能化反应我们首次在铑催化C-H键官能化反应当中引入乙烯酰基硅试剂,发展了一种制备酰基硅试剂的新途径。同时很意外的得到了非常好的化学选择性,在不同条件下,分别得到了吲哚C2位对乙烯酰基硅试剂的加成产物和偶联产物。同时,偶联产物在光照条件下,经过一个6-π电子环化反应得到了一系列吲哚多环衍生物。
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