甲烷—二氧化碳重整反应Ni-Co双金属催化剂的改性研究

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Ni基催化剂是甲烷二氧化碳干重整反应最理想的催化剂,而开发和研究具有高活性和超强的抗积碳性能的催化剂是Ni基催化剂改性的方向。本研究主要分为三方面对甲烷干重整反应的Ni-Co双金属催化剂进行研究,本课题采用柠檬酸络合法分别制备了担载量为5wt%、10wt%、15wt%、20wt%、25wt%、30wt%的Ni基催化剂,并对这些催化剂进行了XRD、H2-TPR、BET等物理表征和催化剂活性测试,结果表明,Ni/Al2O3催化剂Ni的最佳担载量为15wt%,将此Ni基催化剂置于750℃,压力为常压,空速GHSV=24000ml·gcat-1·h-1条件下催化甲烷二氧化碳发生反应,CH4转化率最高达84.3%,CO2转化率最高达84.8%,CO转化率最高达94.4%,且随着反应的进行,反应物的转化率和生成物的选择性都呈现逐渐下降的趋势;根据单金属组分催化剂的最佳担载量制备出不同质量分数比的双金属催化剂NixCoi-x/Al2O3,通过对双金属催化剂进行XRD、H2-TPR、BET等物理表征和催化剂活性测试,结果显示当x=0.7时,Ni-Co双金属催化剂在相同的条件下催化甲烷二氧化碳重整反应取得较好的效果:CH4转化率最高为92.3%、C02转化率最高为91.6%,CO的选择性最高为95.3%;本研究课题还考察了助剂对催化剂性能的影响,分别在Ni-Co双金属催化剂中添加了碱金属助剂(K)、碱土金属助剂(Sr)和稀土元素(La、Ce),研究表明,助剂的添加对提高催化剂的活性和稳定性都有积极的影响,但是不同助剂对甲烷干重整催化剂的影响不同,其中稀土金属助剂Ce对提高甲烷干重整催化剂的催化性能影响最明显,在750℃,压力为常压,空速GHSV=24000ml·gcat-1·h-1条件下,添加Ce后的Ni-Co双金属催化剂在催化甲烷二氧化碳反应测试中,CH4最高转化率为94.7%,C02最高转化率为94.5%,CO最高选择性为98.4%,而且此时的催化剂稳定性良好,在反应12h后催化剂仍具有较好的活性,是一种优良的催化剂。
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