荧烷功能染料的合成及性能研究

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荧烷染料作为第三代压、热敏染料,被认为是最有发展前途的。在荧烷母体上很容易引入不同的取代基,从而可以得到不同颜色与性能更加优良的压、热敏染料。1,3,4-噁二唑与1,3,4-噻二唑衍生物具有重要的生理活性,此类杂环化合物具有芳香性,共轭效应较强,论文分别将1,3,4-噁二唑与1,3,4-噻二唑杂环引入荧烷母环,合成了4种不同的荧烷化合物。首先,论文合成荧烷功能染料的重要中间体:2-羧基-4’-二乙氨基-2’-羟基二苯甲酮,并对合成机理进行了探讨。论文认为2-羧基-4’-二乙氨基-2’-羟基二苯甲酮的合成机理:首先是发生酯化,然后酚酯进行Fries重排,形成产物。其次,论文研究了1,3,4-噻二唑与1,3,4-噁二唑类化合物的合成。以对甲氧基苯甲酸为原料,经水合肼肼化、酰氯酰基化得到N-对甲氧基苯甲酰肼-N’-烷基酰肼,最后在分别在五硫化二磷和三氯氧磷环合脱水作用下合成1,3,4-噻二唑与1,3,4-噁二唑类化合物。用酸直接酰肼化,减少了反应步骤而且大大减少水合肼用量。确定了单酰肼化最优条件:n(对甲氧基苯甲酸):n(水合肼)=1:4,反应时间为9h时单酰肼收率为66.76%。同时,论文研究了荧烷的合成。在浓硫酸作用下,2-羧基-4’-二乙氨基-2’-羟基二苯甲酮分别与对氯苯酚、β-萘酚、2-甲基-5-对甲氧基苯基-1,3,4-噻二唑、2-苯基-5-对甲氧基苯基-1,3,4-噻二唑、2-甲基-5-对甲氧基苯基-1,3,4-噁二唑、2-苯基-5-对甲氧基苯基-1,3,4-噁二唑反应,合成了相应的荧烷。后处理操作简化,步骤明显减少,提高收率。同时探讨了影响荧烷收率的各个因素,确定了最佳条件:原料配比为1:1,反应时间为24h,硫酸浓度90%、,反应温度为75℃,收率为65%。接着对荧烷染料的热敏性能进行了测试,讨论了影响染料显色性能的各因素——显色剂与溶剂,以3-二乙氨基-7-氯荧烷为例,确定染料、显色剂与溶剂的质量份数比为1:2:30的配比组成的热敏染料显色色效果最好。六种染料的变色性能与发色强度优异,热敏效果好。最后,论文对荧烷荧光光谱性能进行了测试。探讨了荧烷荧光性能与结构的关系以及荧光性能与溶剂的关系。经过测试发现:荧烷紫外吸收波长与取代基的电负性有关,而荧烷吸光系数与分子共轭程度有关;随着溶剂极性的增大,荧光发射光谱发生明显的红移,而荧烷量子效率随着溶剂极性先增大后减少。
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