经过近十年的快速发展,有机-无机杂化钙钛矿太阳能电池（PSCs）的光电转换效率（PCE）已达到25.7%,正逼近晶硅太阳能电池。但钙钛矿薄膜内部及界面处的大量缺陷限制了器件光电性能的进一步提升,因此开发合适的界面缺陷钝化材料并研究钝化与电荷传输机制具有重要的意义。以往的研究多集中于缺陷钝化机制,较少着眼于钝化材料对界面电荷传输的影响。本论文系统阐明了铵盐钝化层的晶面间距对钙钛矿/空穴传输层（HTL）界面处的电荷传输影响机制,并以此为基础,利用更小晶面间距的铵盐实现了钝化层厚度的突破,获得了比传统钝化材料更好的缺陷钝化效果,提升了器件的光电转换效率与稳定性。具体研究内容如下:首先,基于铵盐分子链长与钝化层层间距的关系,实现了铵盐钝化层晶面间距的精确调控。结果表明,当多个钝化层的厚度相当时,器件PCE随着晶面间距增大而逐渐降低。其次,系统阐明了钝化层的晶面间距对钙钛矿/HTL界面空穴传输的影响机制。通过分析钙钛矿和钝化层之间的能级关系,对比不同晶面间距钝化层对缺陷钝化和电荷传输影响的差异,证明较大的钝化层晶面间距会降低钙钛矿/HTL界面空穴处空穴隧穿效率,进而影响器件的光电性能。最后,基于具有最小晶面间距的钝化层（2-氯苄胺碘,2-CBAI）实现了器件光电转换效率与稳定性的显著提升。通过优化不同铵盐的钝化浓度,发现2-CBAI由于具有更好的空穴隧穿特性,可以突破钝化层厚度的限制,获得更优的缺陷钝化效果。通过增加厚度,2-CBAI钝化层将钙钛矿太阳能电池的PCE从20.24%提高到23.10%,优于传统的苯乙基碘化铵（PEAI）钝化的器件（22.47%）。此外,2-CBAI钝化层还显著提升了器件的光照运行稳定性。