含S、N螯合树脂的合成及吸附性能研究

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螯合树脂是一种广泛应用于金属离子分离、富集领域的重要的功能材料。目前,采用传统方法制备的螯合树脂通常由于功能基密度低显示出较低的吸附容量。本文中,采用原子转移自由基聚合新技术(ATRP)制备了两种新型高吸附容量螯合树脂。考察了新型螯合树脂对金属离子的吸附性能,主要内容和结论如下:(1)本文首次以氯甲基化交联聚苯乙烯树脂(CMCPS)为大分子引发剂,甲基丙稀酸缩水甘油酯(GMA)为单体,2,2’-联吡啶(Bpy)/CuBr为催化剂,采用表面引发原子转移自由基聚合(SI-ATRP)技术,使甲基丙稀酸缩水甘油酯(GMA)接枝在CMCPS树脂表面,制得环氧聚合物,再将此聚合物与氨基硫脲(TSC)反应,制备出氨基硫脲型聚苯乙烯螯合树脂(TSC-PGMA-CMCPS),采用元素分析、红外光谱、扫描电镜对其进行了结构表征,表征结果表明树脂与预期结构相符。且经计算得出树脂接枝量高达92.16mg/m2。吸附测试结果表明:树脂对Ag+的吸附量在pH=3时吸附效果最佳,测得25℃下树脂静态饱和吸附容量为298.17mg/g,且树脂对Ag+的吸附容量随溶液初始浓度增加而增大。吸附动力学实验表明:吸附过程符合准二级动力学方程。吸附热力学研究表明:吸附过程与Langmuir和Freundlich方程均呈现良好拟合度。由热力学平衡方程计算可得:△G=-5.282kJ/mol,△H=175.38kJ/mol,△S=606.248J/(mol·K),表明该吸附过程是自发吸热、熵增加的过程。(2)本文首次以氯甲基化交联聚苯乙烯树脂(CMCPS)为大分子引发剂,甲基丙稀酸缩水甘油酯(GMA)为单体,2,2’-联吡啶(Bpy)/CuBr为催化剂,采用表面引发原子转移自由基聚合(SI-ATRP)技术,使甲基丙稀酸缩水甘油酯(GMA)接枝在CMCPS树脂表面,制得环氧聚合物,再将此聚合物与双氰胺(DICY)反应,制备出双氰胺型聚苯乙烯螯合树脂(DICY-PGMA-CMCPS),采用元素分析、红外光谱、对其进行了结构表征,表征结果表明树脂与预期结构相符。且经计算得出树脂接枝量高达47.78mg/m2。吸附测试结果表明:树脂对Ni2+的吸附量在pH=5时吸附效果最佳,测得25℃下树脂静态饱和吸附容量为112.63mg/g,且树脂对Ni2+的吸附容量随溶液初始浓度增加而增大。吸附动力学实验表明:吸附过程更符合准二级动力学方程。吸附热力学研究表明:吸附过程与Langmuir和Freundlich方程均呈现良好的拟合度。由热力学平衡方程计算可得:△G=-6.407kJ/mol,△H=319.8kJ/mol,△S=1094.654J/(mol·K),表明该吸附过程是自发吸热、熵增加的过程。
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