铜管在羧酸环境中的腐蚀行为及腐蚀防护研究

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铜管因良好的塑韧性及导热性能被用于空调热交换器中,但在使用过程中常因羧酸腐蚀造成失效,带来巨大的经济损失,其中最严重的为蚁穴腐蚀。为了明确铜管在羧酸中的腐蚀行为及羧酸种类对铜管腐蚀性能的影响规律,本文系统研究了铜管在甲酸、乙酸环境中的腐蚀行为和腐蚀机理,探讨了在铜管表面制备涂层对铜管腐蚀性能的影响,以期提高铜管在羧酸环境中的耐蚀性能。(1)采用蒸汽腐蚀及电化学腐蚀试验研究了铜管在甲酸、乙酸蒸汽中的腐蚀行为。利用金相显微镜、扫描电镜,X射线衍射仪、傅里叶红外光谱仪、能谱仪分析腐蚀形貌及腐蚀产物组成。研究表明,铜管在乙酸蒸汽中的腐蚀速度大于在甲酸蒸汽中,但在甲酸蒸汽中的腐蚀行为更复杂。铜管在甲酸中腐蚀产物主要为Cu(HCOO)2·4H2O、Cu(HCOO)2、Cu2O,呈蓝绿色,较致密。在乙酸中腐蚀产物主要为Cu(OH)(CH3COO)·2H2O,Cu(CH3COO)2·2H2O,呈绿色,较疏松,结晶度好,可与乙酸进一步反应。铜管在甲酸与乙酸中腐蚀产物对铜管有保护作用。(2)探讨了铜管在羧酸中的腐蚀机理。甲酸中铜管易发生蚁穴腐蚀,乙酸中铜管易发生表面均匀腐蚀。甲酸在铜管表面的接触角为25°,远大于乙酸的接触角9°。甲酸在铜管表面的润湿性差,会在铜管表面某处富集,引发铜管蚁穴腐蚀。乙酸倾向于均匀铺展在铜管表面产生均匀腐蚀。(3)研究了铜管蚁穴腐蚀的影响因素。对比研究了磷脱氧铜管(TP2)与无氧铜管(TU2)在甲酸中的腐蚀行为,发现P元素不能对蚁穴腐蚀产生较大影响。甲酸浓度会影响铜管的蚁穴腐蚀行为,甲酸浓度越低,铜管发生蚁穴腐蚀概率越高,原因是在低浓度的甲酸中,甲酸在铜管表面不均匀附着现象更明显。铜管表面氧化层缺失不会影响蚁穴腐蚀的发生概率,附着在铜管表面的甲酸会自发溶解表面的氧化层诱发蚁穴腐蚀。(4)研究了铜管表面热喷涂锌涂层对铜管腐蚀性能的影响。因金属锌特殊的性质,喷涂锌涂层的铜管需要进行高温快速热处理。研究发现在600℃,热处理15到20s,可以有效提高锌涂层与铜管的结合力。腐蚀试验表明,在20%的甲酸、乙酸蒸汽及0.3%的甲酸蒸汽中腐蚀90天,锌涂层厚度为30μm时,铜管表面未发现明显的腐蚀痕迹,锌涂层可对铜管起到物理隔绝作用,腐蚀产生的腐蚀产物较为致密也可隔绝腐蚀性气体与铜管的接触。
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