【摘 要】
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本文研究了废印制电路板(WPCB)和含聚油泥(OS)的微波辅助热解。使用微波辅助热解管式炉对WPCB、OS进行热解并收集了固、液、气产物。探究了不同的热解条件(温度、时间、添加
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本文研究了废印制电路板(WPCB)和含聚油泥(OS)的微波辅助热解。使用微波辅助热解管式炉对WPCB、OS进行热解并收集了固、液、气产物。探究了不同的热解条件(温度、时间、添加剂)对产物分布和特性的影响。对WPCB热解中可能的热解机理和Br的固定进行了研究。主要研究成果如下:(1)在550℃、15 min下,WPCB热解油产率达到最大值(27.8 wt%),并且热解转化率达到89.95%。WPCB热解油中含有大量的芳香族,其中以苯酚类物质为主要组成。随着热解温度的提高,热解油中有机物的类型与C11-C20的相对百分比均有所增加。Na2CO3和NaOH促进了 C6-C10化合物和单环芳烃(苯酚类除外)的产生,而K2CO3对热解油中的苯酚类具有很高的选择性。高岭土和ZSM-5通过促进热解产物的重组反应提高了油中C11-C20、≥C21化合物以及单环芳烃(酚类除外)的相对百分比,并降低了热解气中小分子气体(CO2,CO,CH4和H2)的含量。热解温度和时间的增加促进了 Br元素从热解残留物(WPCB-PR)向热解液、气中转移,而少量的Br以C-Br的形式残留在了 WPCB-PR中。Na2CO3,NaOH和K2CO3的添加将WPCB-PR中的Br固定率从29.11%提高到86.69%~99.8%,并且Br主要以NaBr和KBr被固定在WPCB-PR中,此外仍有小部分C-Br键被保留。(2)根据动力学拟合、热重-红外以及热重-质谱分析结果,30~900℃的WPCB热解过程被分为五个阶段。在第一阶段(30~305℃),原料被干燥并脱附气体。在第二阶段(305~340℃),溴化阻燃剂裂解并生成HBr。在第三阶段(340~380℃),WPCB中的聚合物裂解并生成酚,环氧烷和多环芳烃。在第四阶段(380~600℃),WPCB热解释放的小分子自由基和大分子苯环通过随机的断裂和重组结合成新的化合物(如萘酚,联苯,芴和其他稠环芳烃)。在第五阶段(600~900℃),WPCB-PR持续发生焦化反应。(3)KOH,CaO和β分子筛的添加将OS热解液产率从85.93wt%降低至64.45~71.44 wt%。在500℃、15 min下,OS热解的水相产率为56.25wt%。添加CaO、KOH、分子筛将水相产率降低到29.56~50.33%的范围,其中10%KOH的效果最为显著,将水相产率降低至29.56 wt%。OS的热解油含有环烷烃、苯、萘、联苯等化合物。在低温下(<650℃)热解油中≥C21的有机组分占比大于90%,而高温能够促进大分子有机物的分解。CaO、KOH和分子筛均催化了大分子有机物的裂解,其中β分子筛添加比的增加(从5wt%至10wt%)对热解油中C1~C10组分具有更高的选择性(从53.18%增至67.74%)。
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