【摘 要】
：
氨基酸羟肟酸类及氨基酸类希夫碱配体因含有多个可配位的N、O原子,易与金属离子配位形成结构多样的配合物。这些配合物在离子识别、催化、生物活性、磁学性质和其他领域表现出独特的性质。本论文合成了组氨酸羟肟酸、3-氨基丁氨酸羟肟酸和邻香草醛缩3-氨基丁氨酸希夫碱三种配体,与金属盐反应得到了14个具有单晶结构的配合物,通过多种科学技术手段对其进行表征,并探讨结构和性质的构效关系,测定了部分配合物的磁性。主要
【基金项目】
：
国家自然科学基金（No: 21671093和21271097）；
论文部分内容阅读
氨基酸羟肟酸类及氨基酸类希夫碱配体因含有多个可配位的N、O原子,易与金属离子配位形成结构多样的配合物。这些配合物在离子识别、催化、生物活性、磁学性质和其他领域表现出独特的性质。本论文合成了组氨酸羟肟酸、3-氨基丁氨酸羟肟酸和邻香草醛缩3-氨基丁氨酸希夫碱三种配体,与金属盐反应得到了14个具有单晶结构的配合物,通过多种科学技术手段对其进行表征,并探讨结构和性质的构效关系,测定了部分配合物的磁性。主要工作如下:1.合成了组氨酸羟肟酸（hisha）配体,与Zn盐和Ni盐反应得到了3个金属配合物:[Zn4（hisha）4（bpy）2]·5H2O（1）,[Ni4（hisha）4（py）4]·8H2O（2）,[Ni4（hisha）4（bpy）2]·6H2O（3）。它们都是由四个脱质子的组氨酸羟肟酸作为四齿配体与金属盐配位形成。磁性的研究结果表明,配合物3存在反铁磁性耦合作用,在加场下没有表现出频率依赖。2.合成了3-氨基丁氨酸羟肟酸（H2butyrat）配体,与Cu盐和稀土金属盐反应并得到了8个具有单晶结构的3d-4f的金属冠醚:{Er[Cu4（butyrat）4]2}·3Cl·Me OH·26H2O（4）,{Yb[Cu4（butyrat）4]2}·3Cl·Me OH·26H2O（5）,{Ho[Cu4（Butyrat）4]2}·3Cl·Me OH·22H2O（6）,{Dy[Cu4（butyrat）4]2（N3）}·2Br·14Me OH·3H2O（7）,{Na2Er[Cu4（Butyrat）4]2（NO3）2}·NO3·2Cl（8）,{Na2Tm[Cu4（Butyrat）4]2（N3）（H2O）7}·4Cl（9）,{Na2Eu[Cu4（butyrat）4]2}·5Cl·2Me OH·4Me CN·6H2O（10）,{Gd[Cu4（butyrat）4]2（H2O）2}·3Cl·2Me OH·6H2O（11）。配合物4-11有相似的结构,整个配合物呈现出独特的三明治夹心嵌套构型。四个Cu离子和四个脱去质子的二齿配体形成具有[Cu-N-O]重复单元的独特的金属环并且每个环呈现[12-MCCu-4]结构单元。上下平面之间的平面间距分别为3.552（?）,3.617（?）,3.616（?）,3.601（?）,3.551（?）,3.619（?）,3.612（?）和3.659（?）。中心Ln3+离子与两个面上的八个肟氧原子配位使Ln3+离子处于八配位反棱镜多面体中。每个Cu2+离子几乎均位于去质子化的多齿配体形成的N2O2口袋中的中间位置。磁学性质研究表明,金属冠醚4-7中的金属离子之间具有反铁磁相互作用。在外加直流磁场下,配合物4和6交流磁化率的虚部信号表现出温度依赖性。配合物5和7具有单分子磁体行为。值得注意的是出现单分子磁体行为的Cu-Yb化合物未见文献报道。3.合成了邻香草醛缩3-氨基丁氨酸希夫碱,与不同金属盐反应,得到3个金属配合物:[Co7（van-butyrine）3（OAc）（N3）4（OH）3（OMe）7]·5H2O·3Me OH（12）,[Co4（van-butyrine）2（N3）4（OMe）4（H2O）2]（13）,[Na2Ni5（van-butyrine）4（N3）2（OMe）2（Et OH）2（H2O）2]（14）。磁性研究结果表明,随着温度的降低,配合物12的χMT值先降低又迅速增大到8 K的11.01 cm~3·K·mol-1,然后χMT值迅速下降到1.8 K的9.04 cm~3·K·mol-1。χMT值随温度下降代表着存在反铁磁交换相互作用。在2000 Oe外加直流磁场下,配合物12存在慢磁弛豫现象。
其他文献
随着信息技术的快速发展,一方面产品用户不断的对客服的质量、专业性和实时性提出了更高的要求;另一方面企业开始寻求和发展自动客服系统,以降低日趋庞大的空间成本和人力成本。本文针对自动客服问答技术进行研究,能够完善现有的技术体系,具有良好的应用前景。目前,自动问答系统存在如下几个难点:第一,单纯的词法特征和句法特征,难以表达深层次的语义信息,语义理解不深入导致问句相似度计算准确率不高。第二,语义网的快速
随着我国人口持续增加,水资源日益匮乏,已经严重限制了我国经济社会的持续健康发展,我国作为传统的农业大国,在农业灌溉中的总用水量约占我国可使用的淡水资源的70%,因此智能节水灌溉技术需要得到大力发展和推广。为了进一步发展智能节水灌溉技术,本文研究了基于物联网的干深-时域智能灌溉数据监控装置的应用系统,此系统可以进行实时存储与查询环境参数,通过模糊控制算法对土壤湿度进行实时采集,从而做出智能灌溉决策,
随着电子科技产品的高速发展,电子元器件呈现出高集成度、高频率、小体积的发展趋势,随之带来的是电子元件功耗的增加,发热量的增多。平板热管因其良好的传热性能、体积小、加工简单、与发热器件贴合紧密等优点,已成为当代电子产品解决散热问题的首选方案。但平板热管的传热性能随着热源温度的升高呈现下降的趋势,因此如何提高平板热管的传热性能极限具有重要的研究意义。对此,本文对平板热管工作中内部传热传质过程进行了分析
微流控技术是近年来极具发展前景的新兴技术,微液滴作为微流控技术的主要产物被广泛应用在各个领域。目前工业应用对于微液滴的需求极大（1000吨/年）,而微流道的并联化能够在确保微液滴分散性与可控性的同时提高微液滴生成速率,制备出符合工业应用需求的微液滴。双乳液滴作为其中一种主要的微液滴类型,近年来众多学者对实现其批量化生产的芯片结构进行了研究。但是,目前用于双乳液滴生产的微通道结构复杂,占用面积大,这
进入21世纪以来,计算机技术发展越来越快,计算机技术也应在生活中的方方面面,人类社会的进步也离不开计算机技术的发展和应用。特别是近两三年来,随着计算机软硬件技术的飞速发展,计算机的运算速度越来越快,存储容量也越来越大,人工智能技术也得到了新的发展契机,在多个领域得到了广泛的应用。基于人工智能的自然语言处理是指利用计算机来识别、处理、理解并能正确回应人类的语言。智能问答系统是自然语言处理领域内的研究
随着人脸技术在现实生活中的广泛使用,人脸图像的相关研究受到越来越多的关注,人脸超分辨率重建技术（Face Super-Resolution,FSR）便是其中之一。在现实生活中,由于设备质量、拍摄环境和物体运动等因素的影响,人脸图像出现模糊、细节丢失和纹理不清晰等情况,影响人脸图像的使用效果。因此,改善人脸图像质量,提出快速而有效的方法变得十分重要。近年来,为了提高人脸图像的重建效果,越来越多的优秀
近年来,仿生材料引起了许多科研工作者的关注,生命本身具有非常强大的选择、调节和控制体系,使得生命在外界环境的变化中得以存在。人类期望向大自然学习,模拟这些结构和功能,让人类能更好地生活及与大自然相处。仿生智能纳米通道就是其中一个方面,为发展智能分子检测器件和响应性材料提供了新的思路。第一章简要综述了生物通道和固态纳米孔的制备,介绍了仿生智能纳米通道在光、pH、电压、金属离子及小分子检测方面的应用,
随着现代微电子工业的迅猛发展,对器件能源的供给和制冷需求提出了越来越高的要求。因此,要研发具有高的塞贝克系数、高导电率和低热导率,能够实现电和热高效双向转换的新型热电材料。硅纳米线在室温下具有较高的ZT值,且随着纳米线直径的降低,在低温条件下,声子-电子拖曳效应在提高硅纳米线塞贝克系数的同时,降低了其热导率,从而提高了硅纳米线的热电性能。通过基于密度泛函理论的紧束缚方法对包含不同原子数的硅原子链和
碘是一种重要的战略资源,但是我国碘资源匮乏,国内主要是从藻类和卤水中提碘,每年需从智利和日本进口大量的碘。我国磷矿资源丰富,储量位居世界第二位,磷矿的主要成分为Ca5（PO4）3F,伴生有氟、碘、稀土等重要元素。国内每年消耗几千万矿石生产磷肥、磷酸等,但是,碘资源回收率极低,造成资源浪费。湿法磷酸工艺中主要分为硫酸法、盐酸法、硝酸法,国内以硫酸法分解磷矿为主,贵州某企业已经实现硫酸法生产中提取回收
金佛山方竹（Chimonobambusa utilis）属于竹亚科寒竹属,是著名的珍贵竹种之一。金佛山方竹笋,作为贵州优势特色的竹笋资源,其品质脆嫩,味道鲜美,富含蛋白质、膳食纤维、游离氨基酸、矿物质以及大量的活性成分（多酚、黄酮、植物甾醇和γ-氨基丁酸）,但出笋周期短,采后易发生褐变、木质化等品质劣变,而现用的盐渍煮干、烘干、晒干等传统加工方式,易导致营养破坏、复水性差以及黑变。因此,本课题在剖