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本论文报道了3d过渡金属Co的氧化物和硫化物、4d过渡金属Y的硫化物的激光诱导荧光(LIF)光谱研究。我们将脉冲直流放电技术与超声射流冷却技术相结合,制备了氧化钴(CoO)、硫化钴(CoS)和硫化钇(YS)等三种过渡金属化合物自由基,采用激光诱导荧光技术,测量并分析了这三种过渡金属化合物自由基在若干激光波长范围内的激光诱导荧光激发谱和色散谱,得到的主要研究成果如下：【1】CoO自由基的LIF光谱研究将Co针作为放电电极,让脉冲直流放电产生的Co原子与O2样品气反应制得CoO自由基,获得了超声射流冷却下的CoO自由基在21800-25000cm-1能量范围内的LIF光谱。总共观察到了75个谱带,经过仔细的谱带分析,发现了两个电子跃迁序列。除了已经报道的G4Φ9/2(υ’a)-X4△7/2(υ"=0)跃迁序列,我们还发现了一个新的电子跃迁序列[22.95]4△7/2(V’b)-X4△7/2(υ"=0)。谱带中存在的微扰是相当普遍的,我们借助于谱带上态的折合能量曲线,对谱带受到的微扰情况进行了定性讨论。新发现的[22.95]4Δ7/2激发态的电子组态最有可能为(2pπ)3(4sσ)2(3dδ)3(3dπ)3,具有电荷转移的特征。[2]CoS自由基的LIF光谱研究利用Co针放电产生的Co原子与H2S反应的方法制得CoS自由基。采用激光诱导荧光技术,获得了超声射流冷却下的CoS自由基在22400-25020cm-1能量范围内LIF激发谱和色散谱。经过仔细的谱带分析,我们找到了一个包含六个振动带的电子跃迁序列[24.00]4Δ7/2-X4Δ7/2。新电子态[24.00]4Δ7/2,其电子组态很可能为core[10σ2][4π3][11σ2][1δ3][5π3],是一个具有电荷转移特征和共价性的态。该电子态的所有的振动谱带都受到了其他电子态的严重微扰。我们通过转动分析得到了这些谱带的转动常数,同时也测量了这些谱带的寿命。[3】YS自由基的LIF光谱研究利用Y针放电产生Y的原子与H2S反应的方式制得YS自由基。采用激光诱导荧光技术,获得了超声射流冷却下的YS自由基在17860-20700cm-1能量范围内的LIF激发谱和色散谱。发现了一个包含十四个振动谱带的电子跃迁序列：[19.38]2∑+(υ’)-X2∑+(υ")。为了解释观察到的谱带的强度变化,我们计算了这些谱带的Franck-Condon因子,得到的计算结果和实验测量的谱带强度变化吻合的非常好,证实了(1,2)、(2,1)和(3,3)等谱带是由于其非常的小的Frank-Condon因子而没有跃迁强度。新的电子激发态[19.38]2∑+(υ’)的最可能的电子组态为(core)1σ22σ21π33σ2π,具有电荷转移的特征和弱的离子性。通过转动拟合,我们得到的[19.38]2∑+(υ’)态的自旋-转动参数γ(new2∑+)为0.0206cm-1,其主要来自一些低激发态的2Π态和该2∑+态的相互作用。