介孔氧化物载体负载钴催化剂的F-T合成性能研究

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本文主要考察了不同SiO2载体及复合载体负载Co催化剂对F-T合成催化性能的影响,并采用X射线衍射光谱(XRD)、N2吸附脱附(BET)、H2化学吸附、H2程序升温还原(TPR)、拉曼光谱(Raman)等手段对其进行了表征。催化剂活性评价在固定床反应器内进行,反应条件为:T=240℃、GHSV=1000h-1、P=2MPa。本论文主要是围绕不同孔径介孔SiO2载体、不同种类复合载体及不同比例ZrO2-SiO2复合载体制备的Co基催化剂进行研究。主要研究内容及结论如下:(1)研究不同孔径分布的双介孔SiO2载体负载Co催化剂对F-T合成的影响。双介孔载体负载后形成催化剂催化活性高于单一介孔催化剂,通过研究发现,Co粒子尺寸为CO转化率的影响因素,孔径为C5+产物的影响因素。随着Co负载量的增大,F-T合成反应CO转化率提高,C5+选择性降低。(2)利用大孔硅源法制备Al2O3-SiO2、ZrO2-SiO2、TiO2-SiO2及CeO2-SiO2四种复合载体,并考察其负载Co催化剂的F-T合成活性,结果表明,复合载体的种类对F-T合成的活性有影响。Co/Al2O3-SiO2、Co/ZrO2-SiO2及Co/CeO2-SiO2能够大大的增加CO转化率,说明Al2O3、ZrO2及CeO2这三组杂原子氧化物的加入对F-T合成反应具有较好的促进作用,但是C5+选择性较低;而催化剂Co/TiO2-SiO2的CO转化率较低。(3)通过大孔硅源法制备不同配比的ZrO2-SiO2复合载体,研究复合载体中ZrO2的含量对Co催化剂F-T合成反应的影响。结果发现,随着载体中ZrO2含量的增加,CO转化率及C5+收率呈先增大后减小的趋势,C5+选择性则呈现先减小后增大的趋势;当ZrO2含量为50wt%时,具有较高的CO转化率及C5+选择性,分别为66.7%、76.5%。
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