【摘 要】
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在许多天然产物和医药分子中,都存在环氧乙烷结构,因此,对环氧乙烷骨架进行进一步的衍生和转化,具有非常重要的意义。我们小组在路易斯酸催化环氧乙烷衍生物C-C键断裂领域做
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在许多天然产物和医药分子中,都存在环氧乙烷结构,因此,对环氧乙烷骨架进行进一步的衍生和转化,具有非常重要的意义。我们小组在路易斯酸催化环氧乙烷衍生物C-C键断裂领域做了突破性工作。在继承小组已取得成果的基础上,本人的课题是利用亚胺对环氧乙烷衍生物C-C键断裂形成的羰基叶立德进行捕捉。本论文主要分为两部分。论文的第一部分,首先,我们尝试了具有一个拉电子基团的环氧化合物和硝酮的反应,最终的结果显示C-O键发生了断裂。于是我们成功的发展了亚胺和具有两个吸电子基团的环氧化合物的[3+2]环加成反应。我们发现Ni(C104)2·6H20在含氮配体配位作用下能够高效的催化亚胺与环氧二酮/酯的反应,最终高非对映选择性的形成氮氧杂环化合物。在碱性条件下,产物被成功的实现了去羰基化。对于反应机理探索,我们合成了手性环氧底物,该底物与亚胺产生了消旋的产物,从而证明该反应是分步机理而不是协同机理。论文的第二部分,我们对该反应进行了不对称催化研究,并且在此过程中,我们合成了一系列噁唑林配体和吡啶氮氧配体,最终取得一定的结果,目前对于环氧化合物C-C键断裂的不对称研究在我们小组中仍在继续进行。
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