【摘 要】
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过渡金属催化的C-H官能团化反应由于其具有显著的原子及步骤经济性,得到了快速发展,被有机化学家广泛应用于天然产物以及药物分子合成中。芳基丙烯腈是有机化学领域非常重要的结构单元,它存在于许多的药物分子中,同时也是一种非常重要的有机合成中间体,在有机合成化学中有着重要的意义,因此前人报道了大量合成芳基丙烯腈类化合物的方法。然而,已报道的合成方法反应条件苛刻、反应物普适性不佳、收率不理想等,因此发展一种
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过渡金属催化的C-H官能团化反应由于其具有显著的原子及步骤经济性,得到了快速发展,被有机化学家广泛应用于天然产物以及药物分子合成中。芳基丙烯腈是有机化学领域非常重要的结构单元,它存在于许多的药物分子中,同时也是一种非常重要的有机合成中间体,在有机合成化学中有着重要的意义,因此前人报道了大量合成芳基丙烯腈类化合物的方法。然而,已报道的合成方法反应条件苛刻、反应物普适性不佳、收率不理想等,因此发展一种简便快捷地合成芳基丙烯腈类化合物的方法是十分必要的。基于此,本论文研究了一种新型合成芳基丙烯腈类化合物的方法,以芳基乙腈为反应物,过渡金属钯(Pd(OAc))2)为催化剂,NIXANTPHOS为配体,叔丁醇钠(NaOtBu)为碱,使芳基乙腈α位的C-H键与乙烯基卤代物/三氟甲磺酸酐进行烯基化/异构化反应得到芳基丙烯腈类化合物。本文分为两个章节。第一章对近年来芳基/烷基丙烯腈类化合物的应用以及合成芳基/烷基丙烯腈类化合物的方法进行了综述。第二章介绍了以苯乙腈与2-溴丙烯作为反应物进行反应条件筛选,通过实验筛选了催化剂、反应碱、反应溶剂、反应时间、反应温度、反应物当量比以及反应催化量等反应条件,确定了优化反应条件。为了考察最优反应条件对反应物的适用性,本文对反应物进行了拓展,最终以高达95%的收率获得了20个芳基丙烯腈类化合物,并对代表性芳基丙烯腈化合物进行了克级反应以及衍生化研究,获得了4类芳基丙烯腈类衍生化产物。综上所述,本文通过过渡金属钯催化反应,使芳基乙腈与乙烯基卤代物/三氟甲磺酸酐进行烯基化/异构化,制备得到芳基丙烯腈类化合物,为合成该类化合物提供了一种新型简便快捷的合成方法。
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