【摘 要】
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高铁酸盐具有3电子转移过程,其中Fe(VI)被还原为Fe(III),所以高铁酸盐具有高的理论容量。高铁酸盐在一些有机电解液中几乎是不溶解的,且具有化学稳定性,所以高铁酸盐可以作为非水
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高铁酸盐具有3电子转移过程,其中Fe(VI)被还原为Fe(III),所以高铁酸盐具有高的理论容量。高铁酸盐在一些有机电解液中几乎是不溶解的,且具有化学稳定性,所以高铁酸盐可以作为非水性锂电池的正极活性物质。对于高铁酸盐,可以嵌入3个锂离子,如Li3K2FeO4、Li3BaFeO4。在现有的报道中,高铁酸盐存在放电电压低、容量衰减快的缺点,这限制了高铁酸盐的实用化。本文以BaFeO4为研究对象,旨在改善其电化学性能。研究了电解制备BaFeO4的各种工艺条件,并将其应用于锂电池中,确定电池的最佳工艺条件,还对其进行了改性探索。通过阳极极化曲线及正交实验对电解制备BaFeO4的工艺条件进行研究,采用X-射线衍射仪(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、循环伏安(CV)及恒流充放电测试等方法对其晶体结构、微观形貌和电化学性能进行表征和分析。研究结果表明,电解制备BaFeO4的最佳工艺条件为:电解液为14 mol/L NaOH溶液,电流密度10 mA/cm2,电解时间5h,温度5℃,铁丝长度5m。将BaFeO4应用于锂电池中的最佳工艺条件为:使用N,N-二甲基乙酰胺作有机溶剂,铝箔集流体,商用电解液,在BaFeO4中不添加含锂物质,使用乙炔黑作导电剂,含量为15 mass%,0.05C放电倍率。电解过程中阳极液中添加稳定剂Na2SiO3及KIO4后,电化学性能略有提高。BaFeO4掺杂TiO2及Ag+后,晶体结构未发生改变,但晶胞参数发生变化。当掺杂2 mass%TiO2时,BaFeO4的电化学性能最好,稳定比容量为47mAh/g。当掺杂Ag+(nAg +nBa2+ : =8:100)时,循环初期放电比容量较高,首次放电比容量最高达271mAh/g,但稳定比容量与掺杂前相当。
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