高稳定性复合孔材料的原位组装研究

来源 :北京化工大学 | 被引量 : 2次 | 上传用户:lingliang416
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催化剂是重油催化裂化(RFCC)过程中的核心和关键技术,近年来日益受到人们的关注。催化剂活性中心的可接近性对提高重油转化、减少生焦具有重要的意义,而催化剂中介孔和大孔的引入是提高活性中心可接近性的有效方法。通过分子筛前驱体的组装技术可以将微孔分子筛的酸性、稳定性和择形性,与介孔分子筛的空旷结构和良好的扩散性结合起来,在一定程度上改善了催化裂化的性能,但是依然缺少预裂解大分子的大孔。大孔材料制备技术为原位合成大孔及其复合材料提供了新的研究思路。综合前驱体组装技术和大孔材料制备技术,就能实现大-介-微孔的有机结合,制备出人们长期以来追求的理想的催化裂化材料。本论文的目的就是结合前驱体组装技术和大孔材料的制备技术合成一种高稳定性的大-介-微复合孔材料。本文首先制备了Y型分子筛前躯体作为基本组元,其合成原料配比为:(1-30) Na2O:A12O3:(1-32)SiO2:(200-400)H2O,合成温度95℃,老化时间为7h。采用前驱体组装技术,以三嵌段高分子聚合物P123为模板剂,以Y型分子筛前驱体为基本组元,通过模板组装制备了高水热稳定性的介-微孔复合分子筛。最佳制备条件为:nSi/nP123=1/0.0012-0.0018, nSi/nH2O=1/150-180,pH值为2,合成温度为45℃,组装时间为20h,晶化温度110℃,晶化时间24h。表征结果显示,合成的介-微孔复合分子筛为单一介孔相,其BJH介孔孔径为6.5nm,壁厚4.6nm,比表面积达784.1m2/g,孔容为0.81cm3/g,该样品经受800℃100%水蒸汽处理12h后比表面积保留率为29%,孔容保留率为57%。在上述工作的基础上,将PS (Polystyrene,聚苯乙烯)微球作为大孔的模板剂与P123组合形成双重模板剂体系。使用Y型分子筛前驱体围绕上述体系自组装,脱除模板剂后得到具有大-介-微复合孔的材料。合成原料配比为:m前驱体/mPS(乳液)mP123/mH2O=20/15/2/150,其中PS乳液的固含量为25%,粒径为55nm。复合孔材料表征结果显示:该材料具有相互贯通的大孔、介孔及微孔,且结构稳定,在800℃100%水蒸汽处理2h后,上述结构特征依然很好的保留。本课题合成的复合材料具有梯度分布的孔道结构及较高的水热稳定性,为重油的催化裂化提供了一种有潜在价值的材料。
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