水性双组份聚氨酯哑光固化剂的合成及性能

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随环境保护法规的日益严格,水性聚氨酯固化剂(WDP)得到了较快发展。现有WDP存在黏度大、储存稳定性差和适用期短等缺陷,且哑光型WDP技术缺乏。鉴此,本文制备长适用期哑光型水性双组份聚氨酯固化剂,研究起始物、亲水改性剂、稳定剂等对WDP的储存稳定性,2K-WPU涂料的适用期和涂膜光泽的影响规律,主要研究内容有:采用CAPS作为亲水改性剂,DMCHA为中和剂与HDI三聚体反应制备哑光型WDP。应用GPC分析HDI三聚体起始物N 3390、N3600、HT-600和HT-100的分子量及其分布,发现它们的三聚体含量分别为87.64%、82.32%、74.63%、和66.56%,其他为多聚体;研究起始物中三聚体含量对WDP性能的影响,发现起始物中三聚体含量越高,WDP的粘度越低,WDP与羟基树脂的相容性越好,由其制备的2K-WPU涂膜光泽越高;反之三聚体含量越少,与羟基树脂相容性越差,涂膜光泽越低。在四种起始物中,HT-600和HT-100适合制备哑光WDP,而且采用HT-600作为改性起始物制备WDP粘度低至1500 c P,2K-WPU涂料适用期为3h,涂膜光泽低至30%,其他涂膜性能与拜耳产品Bayhydur 2547相当。研究稳定剂对WDP储存稳定性的影响,采用GPC对WDP储存过程的分子量及分布进行跟踪分析,发现稳定剂A可以有效抑制WDP储存过程中的自聚反应,提高WDP储存稳定性,其最佳添加为0.4%。采用两种方法应用亲水聚醚MPEG改性WDP:一、成MPEG-IPDI/TDI小分子亲水长链化合物,将其添加到WDP中制成新型水性固化剂。二、采用MPEG、CAPS混合改性HT-600合成长适用期WDP。通过FT-IR、GPC、~1H NMR等表征上述产物结构。研究MPEG、MPEG-TDI/IPDI等对WDP及涂膜性能的影响,发现亲水聚醚长链可以形成对多异氰酸酯的包裹作用,延缓异氰酸酯与水的反应,可延长2K-WPU涂料的适用期,且MPEG分子量越大,适用期越长。此外,MPEG的引入,可降低WDP与羟基树脂相容性,且MPEG分子量越大,或添加量越大,2K-WPU涂膜光泽越低。研究发现采用MPEG-750制备的WDP具有较长的适用期和较低的光泽,当添加量为1.5%,其固化剂适用期可达4h,涂膜光泽低至23%。采用Tg-DSC对漆膜热稳定性进行测试发现,添加MPEG-TDI/IPDI的WDP的固化漆膜的热稳定性更好。因此,本文制备的WDP在2K-WPU涂料的适用期、涂膜耐碱性等方面较Bayhydur 2547具有显著优势。
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