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不锈钢具有良好的耐蚀特性,得到广泛应用。但在恶劣的腐蚀环境下不锈钢的局部腐蚀问题仍十分普遍,不容忽视。电化学超高耐蚀钝化处理技术是一种能够大幅提升不锈钢耐蚀性能的表面改性技术,如何进一步提高不锈钢的耐腐蚀性,发展可实现工业应用的不锈钢电化学表面改性技术,并发展各种新的原位腐蚀检测技术,深入研究不锈钢腐蚀机理,具有重要的理论价值与现实意义。本论文基于电化学研究方法和微区电化学分析测试的优势,发展和优化双电极电化学表面改性技术,通过控制电化学条件在不锈钢表面重构电化学改性钝化膜,并运用各种腐蚀电化学技术和现代表面分析技术考察电化学改性钝化膜的腐蚀防护性能及作用机理,发展电化学噪声与扫描微参比电极联用的原位检测技术,研究不锈钢局部腐蚀行为与表面腐蚀活性的动态发生发展过程,重点探讨表面电化学改性对不锈钢局部腐蚀的影响规律及作用机理。论文取得如下研究进展:1.发展和优化了一种“双电极电化学改性处理技术”,对不锈钢进行超高耐蚀处理,并利用腐蚀电化学技术评价其在3.5wt.%NaCl溶液中耐蚀性,研究发现,经电化学改性处理后不锈钢开路电位明显升高,电荷转移电阻Ra增大3个数量级,腐蚀电位提高482mV,点蚀电位提高895mV,表明电化学改性处理大幅度提高不锈钢的耐腐蚀性能。2.利用TEM/SEM、红外/拉曼光谱,电子探针等现代表面分析技术,结合腐蚀电化学测试结果,探讨电化学改性钝化膜层的耐蚀机理。发现电化学改性处理后不锈钢表面光滑平整,MnS夹杂物等缺陷被消除,表面均一性增强,钝化膜厚度增加,铬氧化物富集,最外层存在CrO42-,Cr2O72-,NO3-吸附层,表面电荷特性可抵御侵蚀性阴离子进攻能力增强。3.发展电化学噪声与扫描微参比电极联用技术,实验证明,电化学噪声和表面微区电位分布的同步测量,二种方法信息互补,有利于对局部腐蚀发生、发展过程的认识。在原位成功检测了 304不锈钢在FeCl3溶液中表面点蚀的萌发、生长、发展过程,探明电化学噪声电流信号与不锈钢局部腐蚀之间的内在联系,同时进一步证明电化学改性处理能够有效增强不锈钢耐点腐蚀能力。