改性凹凸棒脱除汽油硫化物及烷基化研究

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FCC汽油加氢脱硫处理的特点是需要高温高压,消耗氢气,辛烷值降低,提高了设备的投资和操作费用。非加氢脱硫技术中,由于操作条件温和,耗能少,投资费用低,辛烷值无损失,受到人们的亲睐。另外,传统的烷基化反应是用液体酸催化剂或用Lewis酸,由于使用液体酸类催化剂后,酸废液的后处理工艺复杂,产生的废液会污染环境,催化剂再生困难;Lewis类酸催化剂的原料较昂贵,其分离产物时催化剂被水解放热,产生大量的HCl气体。本课题借鉴前人的脱硫研究的基础,进行了FCC汽油脱硫和烷基化研究,本研究解决的关键性问题是,选出适宜的金属活性组分,凹凸棒粘土(英文名:Attapulgite,简写成:ATP)对活性成分吸附;探索工业脱硫剂制造条件,得到符合工业化生产的脱硫剂;初步解决脱硫剂的脱硫工艺优化和再生问题。另外,利用凹凸棒粘土做载体制备催化剂进行二苯甲烷化反应的研究。通过实验得出如下结论:(1)以凹凸棒粘土为原料,通过酸活化的方式制备凹凸棒脱硫剂,脱硫剂的最佳制备工艺条件为:5%(w)的TiO2、600℃活化、5g脱硫剂/40ml汽油;二次脱硫效果将硫含量1100ppm的汽油脱至141ppm,脱硫率可达87.18%。当剂/油比为64g/512ml时其产品收率大于90%;在该复合材料中,凹凸棒粘土作为载体与TiO2之间结合牢固;凹凸棒粘土的成分和结构、活性组分对FCC汽油的硫成分脱除有一定的选择性;凹凸棒脱硫剂在使用后可回收重复使用一次,有利于汽油脱硫成本的降低,下一步需进行进一步的再生和活性组分的研发,使凹凸棒粘土的脱硫剂作为FCC脱硫剂得到工业的应用。(2)制备的TiO2/凹凸棒复合体中,凹凸棒粘土载体的大比面积、强吸附力对TiO2晶粒生长受阻,复合体中TiO2分散均匀颗粒间不发生团聚,并且与凹凸棒粘土结合牢固。在该复合材料中,随着TiO2含量的提高,晶粒逐渐长大,TiO2含量为10%时发生从锐钛矿型向板钛型的晶型转变,可能是该复合体在高温活化后凹凸棒粘土与TiO2的相互吸附作用,导致发生晶型的转变。(3)烷基化反应催化剂的制备条件为:4%硫酸酸化4 h,活性组分含量为20%,并于250~300℃焙烧活化制得的催化剂对苯与苄基氯反应的催化活性最高,苄基氯转化率可达80.37%。凹凸棒粘土催化剂在使用后可回收重复使用一次,有利于合成二苯甲烷成本的降低,具有较好的开发应用前景。FTIR测定产品与标准图谱的结果一致。
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