本文对麦角生物碱(±)-cycloclavine的研究进展进行了总结,介绍了麦角生物碱(±)-cycloclavine和虎皮楠生物碱(±)-daphenylline骨架的合成研究工作,全文共分为三章:第一章综述了麦角生物碱的研究进展,总结了关键中间体Ulhe酮衍生物的合成工作和麦角生物碱(±)-cycloclavine的全合成研究工作。第二章以本组对麦角生物碱(±)-cycloclavine的合成研究为背景,首先以天然产物(+)-cycloclavine的首次不对称全合成为目标,合成了手性炔醇胺S-(+)-2-1,尝试底物诱导的对映选择性aza-Cope–Mannich反应,并通过控制反应温度、溶剂等手段调控ee值。之后设计了以含C≡C键的分子内aza-Cope-Mannich反应构筑(±)-cycloclavine的C/D环进而制备(±)-cycloclavine的合成路线。首先,通过醇2-39与炔醇胺2-1发生Sonogashira偶联,之后经过一系列保护,去保护及氧化得到aza-Cope–Mannich反应的前体醛2-37,探索了分子内aza-Cope–Mannich反应,详细讨论了反应成败的原因并提出以含C=C键的分子内aza-CopeMannich反应为关键步骤的新一代合成路线。通过多种方法制备了醛2-50和缩醛前体2-63,为尝试通过此反应合成(±)-cycloclavine奠定了基础。第三章介绍了虎皮楠生物碱(±)-daphenylline的研究进展,以邻溴苯丙酸3-56为起始原料,尝试通过aza-Cope-Mannich反应、6-exo-trig自由基环化、HWE烯化反应和Friedel-Crafts酰基化合成(±)-daphenylline四环骨架(ACDE)化合物,之后继续对其F环进行了合成探索。由于daphenylline的C5位有一个甲基,本文也合成了含甲基的炔醇胺3-71,设计了新的合成策略。全文以aza-Cope-Mannich反应在全合成中的应用为目标,尝试了底物诱导的对映选择性aza-Cope-Mannich反应,并对分子内aza-Cope-Mannich反应合成(±)-cycloclavine进行了详细研究。同时对(±)-daphenylline五环骨架(ACDEF)的合成进行了探索。