近几年里,超支化聚合物一直是高分子科学中研究的一个热门话题,目前在超支化聚合物的合成及自组装研究方面已经取得了很大的发展,但是仍然需要进一步的完善,如用于自组装研究的超支化聚合物的种类很有限,合成方法有待改进等。因此,如何进一步拓展和丰富超支化聚合物的种类,进一步揭示聚合物的分子结构和自组装形貌的关系具有重要的意义。本文采用反向碘转移聚合(RITP),同时结合原子转移自由基聚合(ATRP)的方法来制备了核壳结构的两亲性超支化多臂二乙烯基苯-甲基丙烯酸甲酯共聚物,并对其在溶液中的自组装行为进行了研究。主要工作和结果如下:(1)以二乙烯基苯(DVB)为单体,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,采用反向碘转移聚合方法制备了带有碘端基超支化聚二乙烯基苯(PDVB-I)。由于在对二乙烯基苯的普通自由基聚合体系中加入了少量的单质碘,所以生成的聚合物带有碘端基。通过凝胶渗透色谱仪(SEC)分析其分子量与分子量分布,考察了反应温度,原料配比对聚合反应的影响以及该聚合反应的动力学行为。通过核磁共振仪(1HNMR)和红外光谱仪对聚合物的结构进行表征。结果表明:碘的含量越大,凝胶前的聚合时间越长,可以通过改变碘的含量来调控聚合速度;聚合物的分子量随着时间的增大而增大,到达聚合终期时,分子量达到11234g/mol;而分子量分布随着转化率的增加而变窄,其大体在1.1到1.6之间波动;支化度随着反应时间的增加而增大,在凝胶之前,得到最终的支化度为0.48,充分显示了活性聚合的特征。(2)采用前一步合成的PDVB-I为大分子引发剂,甲基丙烯酸甲酯(MMA)作为单体,溴化铜(Cu Br2)和溴化亚铜(Cu Br)为催化剂,五甲基二乙烯三胺(PMDETA)为配体,甲苯为溶剂,通过原子转移自由基聚合制备了超支化多臂二乙烯基苯-甲基丙烯酸甲酯共聚物(PDVB-co-PMMA),然后通过水解使其转化为两亲性的超支化多臂共聚物。用凝胶渗透色谱仪分析了其分子量与分子量分布,探究了PDVB-I和MMA的投料比,PDVB-I核的大小对聚合反应的影响。结果表明当MMA和PDVB-I的比例由50:1增加到100:1时,聚合反应凝胶点出现的时间明显延迟了,MMA的聚合速率也减慢了,在凝胶之前聚合产物的分子量变大了,分子量从14800g/mol增加到20500g/mol。当投料比相同时,PDVB-I的分子量越大,达到相同反应时间时,MMA的转化率就越大,聚合物的分子量就越大,凝胶之前,分子量从14800g/mol增加到15900g/mol。分析核磁共振和红外光谱图,表明成功的制备了超支化多臂共聚物PDVB-co-PMMA。将所得到的超支化多臂共聚物PDVB-co-PMMA水解,得到两亲性的超支化多臂共聚物PDVB-co-PMAA。(3)通过调节聚合温度得到支化度不同的两亲性的超支化多臂共聚物,控制单体的投料比调节聚合物的嵌段比,进而考察了搅拌时间、不同的嵌段比和支化度对聚合物在水中自组装行为的影响。结果表明:聚合物溶液的胶束的粒径随着搅拌时间的增加而减少,而粒径分布在0.123到0.145之间波动;支化度相同,不同嵌段比的PDVB-co-PMAA在溶剂中所组成的组装体的形态随着亲水段MAA的比例的增大,胶束的尺寸逐渐减小,最终导致胶束由具有明显核壳结构的球形胶束变成不规则的球形结构;不同支化度的PDVB-co-PMAA在溶剂中的自组体的形貌也不同,随着PDVB-I核的支化度的下降,组装体的形态由囊泡到棒状再到球形胶束转变。本文研究得到的分子结构与自组装形貌的关系,不仅在理论上具有重要的研究价值,而且在纳米材料、分离膜、生物材料、表面活化剂等方面上都具有广泛的应用前景。