Salen型催化剂催化SO2与环氧化合物共聚反应的研究

来源 :昆明理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:taohua3
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与二氧化硫(SO2)的捕集相比,SO2的利用发展缓慢,局限于制备硫酸等产能过剩且高能耗的工艺中。上世纪二十年代,科学家发现SO2可以与环氧化合物发生聚合反应制备含硫高分子聚亚硫酸酯,但反应温度苛刻和转化率不高等因素限制了其发展。以Salen型化合物为催化剂,催化二氧化碳(CO2)与环氧化合物共聚机理为基础,本论文制备了三种Salen型催化剂,以期在克服SO2与环氧化合物共聚反应中存在的不利因素的同时,为SO2的资源化利用提供新途径。本论文做了如下工作:采用3,5-二叔丁基水杨醛与(R,R)-1,2-环己二胺通过Schiff碱反应制备SalenH配体,然后经过络合二氯化铬成功合成均相SalenCrIIICl催化剂。将制得的SalenCrIIICl催化剂用于催化SO2与环氧环己烷共聚反应。研究了反应温度、反应时间、反应压力和催化剂的用量等对共聚反应的影响,结果表明SalenCrIIICl催化剂在共聚反应中都表现出优异的催化性能,最后通过傅里叶变换红外光谱分析仪(FTIR)、核磁共振(NMR)和热重分析仪(TG)等手段对产物进行了结构和热稳定性的分析。采用二氯亚砜和乙二胺,将可再生的纤维素进行氯代和氨代,然后选用3,5-二叔丁基水杨醛与氨代纤维素发生Schiff碱反应制备纤维素基SalenH配体,最后通过络合二氯化铬成功制备纤维素基SalenCrIIICl非均相催化剂。将纤维素基SalenCrIIICl催化剂运用于SO2与环氧环己烷共聚反应。研究了反应温度、反应时间、反应压力和催化剂的用量等对共聚反应的影响,结果表明纤维素基SalenCrIIICl催化剂共聚反应中表现出优异的催化性能,最后通过手段对产物进行了结构和热稳定性的分析。首先将均相催化剂改性为SalenCrIIIClO4,然后以化学键的方式与氨代纤维素进行负载制备纤维素负载SalenCrIIIClO4非均相催化剂。将制得的纤维素负载型催化剂用于催化SO2与环氧环己烷共聚反应。研究了反应温度、反应时间、反应压力和催化剂的用量等对共聚反应的影响,结果表明纤维素负载SalenCrIIIClO4催化剂在共聚反应中都表现出优异的催化性能,最后通过手段对产物进行了结构和热稳定性的分析。通过对比和空白实验,结合FTIR和核磁共振表征手段,研究了SO2与环氧化合物共聚反应的反应机理,并得到在SO2与环氧化合物的共聚反应中,SO2不仅作为反应物参与反应,而且还作为亲核试剂参与催化反应。通过热重分析手段,分别对产物聚亚硫酸酯和聚碳酸亚硫酸酯的热降解动力学进行了研究。以不同升温速率下的热重曲线为数据,通过Flynn-Wall-Ozawa、Kissinger和Coats-Redfern三种方法分别对聚亚硫酸酯和聚碳酸亚硫酸酯进行热降解动力学参数的计算。
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