金属硫/氧化合物修饰锂硫电池隔膜及其电化学性能研究

来源 :上海电力大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wenshicai2009
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
在先进的电化学储能装置中,锂硫电池(Lithium-sulfur battery,LSB)由于高理论比容量(1675 m Ah g-1)和能量密度(2600 Wh kg-1),硫正极的极低成本和无毒性等优势使其成为极具潜力的候选技术之一。尽管具有良好的潜能,但由于硫的利用率低以及溶解的多硫化锂(Li2Sn,n=4~8)的穿梭,LSB发展到商业化应用还有一段距离。隔膜是LSB的重要组成部分,因其大量的孔径比Li2Sn的尺寸大得多,商业聚烯烃隔膜不能完全抑制Li2Sn在LSB中的穿梭效应,为了解决这个问题,对聚烯烃隔膜进行功能材料修饰是简单且有效的策略。除了能够抑制穿梭效应,功能材料应具备一定的导电性、催化活性以解决LSB硫利用率低的问题。因此,在本工作中,我们对LSB隔膜的修饰层进行了多功能设计。多功能的修饰层既保证了电池较高的能量密度,又全面提升了电池的性能。在本论文中主要包含三部分工作内容,分别选择了TiO、ZnS和SnS作为隔膜上的吸附剂,三者均有不饱和金属中心和阴离子空位,这对于吸附多硫化物是十分有利的。主要工作如下:1.首次通过商业一氧化钛与多壁碳纳米管(TiO/MWCNTs)的组合对隔膜进行改性,这是一种低成本且简单的制备过程。一氧化钛表面具有高密度钛和氧空位,这使得一氧化钛具有比二氧化钛更强的多硫化物吸附能力。将一氧化钛与多壁碳纳米管混合涂覆在隔膜表面,利用TiO对多硫化物(LiPS)的强吸附效果和MWCNT的高导电性,二者的协同作用使LSB在0.5C的条件下,初始容量达到1527.2 m Ah g-1的相对较高的放电容量,并且在1000次循环中可获得出色的循环稳定性,而每个循环的衰减率仅为0.057%,同时自放电行为得到明显改善。2.使用ZnS纳米颗粒嵌入到氮掺杂的碳纳米片(Nitrogen-doped carbon nanosheets,NCNS)骨架中,用于修饰LSB的隔膜。为了进一步提高材料导电性,我们还在碳材料中加入了一些碳纳米管(CNTs),以提高材料的整体电导率,促进活性材料的再利用,并为锂离子提供一些扩散通道。ZnS自身并不存在大量阴离子空位,而硫化物虽然具有一定催化多硫化物转化的能力,但是吸附效果却常弱于氧化物。而在碳材料高温碳化过程中,部分闪锌矿型ZnS发生相变,转化为纤锌矿,产生阴离子空位(S2-)和不饱和锌中心,这对增强对LiPS的吸附效果是非常有利的。碳纳米片中的氮掺杂不仅提高了碳材料的导电性,而且与LiPS中的Li+产生极性吸附效果。硫的面载量为6 mg cm-2的电池在0.5 C时也可以实现稳定的循环,并且可以使用ZnS/NCNS改进的隔膜来获得优异的倍率性能,均匀分布的氮原子也有助于在锂负极上实现500小时的稳定循环。3.首次使用SnS作为LSB隔膜上的LiPS吸附剂。SnS的带隙比SnS2窄,因此导电性更好,同时,SnS固有的S空位有利于LiPS的吸附。密度泛函理论(DFT)计算结果表明,SnS比SnS2更有效地吸附LiPS。我们将SnS纳米片加载到超薄多孔碳纳米片骨架(Porous carbon nanosheetskeleton,PCNS),该骨架可以与高负荷的硫阴极匹配,同时,碳纳米片的丰富的孔结构也促进了锂离子的扩散。这些优点有助于使用带有SnS/PCNS涂层隔膜的LSB发挥出色的电化学性能。在0.5 C的电流下测试了具有6 mg cm-2的高硫载量的电池,在充放电100次后,放电容量仍可保持739.9 m Ah g-1。即使在5C的大电流下,它仍然可以稳定循环800个循环。这项工作中为高度稳定的LSB的新型隔膜的设计和制备提供了新的方法。
其他文献
现今社会,中国动漫产业蓬勃发展,卡通图像作为动漫产业的基本元素之一,处理需求也越来越大。图像显著性检测是计算机视觉和图像处理的基本问题,其目的是要识别出图像中能够引
太阳能热电联产系统是指将光伏电池组件与太阳能集热器结合起来,同时产生热收益与电收益的系统。其中,光伏电池组件将太阳能转换为电能,直接产生电收益;集热器中的换热工质带
变频器和非线性负载的广泛使用导致电机铁心磁场中含有谐波分量,这将改变铁心材料的磁特性、磁致伸缩特性和损耗特性,这些特性对于高功率密度电机的优化设计具有重要意义。谐
目的:观察加味曲麦二陈汤治疗小儿咳嗽(食积停滞证)的临床疗效。方法:以符合食积停滞证咳嗽患儿和急性支气管炎的患儿为观察和研究对象,选取62例年龄在2-7岁的咳嗽患儿为观察
本文将油气井管杆的变形考虑为粘弹性,并结合弹性力学和分数导数理论对服从分数阶Kelvin粘弹性模型的水平井中油气井管杆的静动力学行为展开研究,主要做了以下工作:(1)将管杆模型考虑为水平粘弹性圆环形截面梁模型,结合弹性动力学和分数阶导数理论建立了服从分数Kelvin模型的粘弹性管杆的静态扭转控制方程,求解得到了管杆不为零的应力和位移分量解析解,在此基础上通过数值算例分析了粘弹性管杆的静态扭转问题,
良知作为主观性的代名词最早可以被理解为一种自我意识,这体现在那句德尔菲神谕之中:“认识你自己”。苏格拉底选择听从此一神谕,按照自己内心生活而拒斥城邦中任何习传性的
背景食管结核在病因上是由食管的结核分枝杆菌引起的,并且很少见。诊断的巨大挑战是由于诊断工具在分离结核杆菌方面没有特定的准确性,很少有文献发表已发表的临床试验以及它
土壤镉(Cd)污染和氮沉降(N)是当今全球性的环境问题,而雌雄异株植物对逆境胁迫的差异性性别响应也是植物逆境生理生态研究的重要内容。为研究不同性别桑树幼苗对土壤Cd污染和
新型工业化与新型城镇化协调发展是促进经济社会良好发展的重要动力。改革开放的30多年里,山东省城镇化和工业化的发展皆取得了一定的成绩,经济社会快速发展,但也存在一些问
当两种不同密度流体的分界面受到一个外力或加速度(加速度方向从轻流体指向重流体)作用,界面上的初始扰动不断增长,并最终导致湍流混合,这种界面不稳定性通常被称为Rayleigh-