动态硫化聚烯烃热塑性弹性体的结晶行为的调控

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动态硫化热塑性硫化胶(thermoplastic vulcanization TPV)是一种采用动态硫化技术制备的以大量橡胶相(50-80wt%)为分散相、少量塑料相(20-50wt%)为连续相的弹性体。TPV以其优异的性能和可回收利用的特性,目前受到越来越多的关注。TPV中呈连续相的塑料基体的结晶行为是影响TPV性能的重要因素。然而,目前对于TPV结晶行为的研究较少,主要集中在简单共混物增韧研究中。通过研究TPV结晶行为并实现通过简单方法提高IPV性能,特别是在已有产品的基础上提升性能,以拓宽应用范围的研究十分重要。本实验通过对POE/PP TPV体系中特殊的交联诱导界面结晶行为进行研究,通过改变PP分子量的方法研究TPV交联诱导界面结晶行为,并讨论了相态结构和分子量共同作用影响POE/PP结晶行为的过程和机理。研究发现:对于分子量约58万的高分子量PP,其分子链运动能力弱,使用5phr DCP进行动态硫化,在原位交联过程和相分离过程中,分子链容易在界面被高交联程度的POE固定并取向,成为界面的成核点诱导促进界面结晶过程。相反,低分子量(Mw约为30万)PP运动能力强,被固定取向程度低,即使POE使用5phr DCP进行高程度交联,也难以实现强诱导界面结晶作用。通过设计sandwich实验,还对诱导界面结晶的过程使用偏光显微镜进行了观察。最后,联系POE/PP相态结构和结晶行为分析发现,相态结构的影响和交联诱导界面结晶的促进作用共同决定了结晶行为。另一方面,对EPDM/PP体系中β晶型的调控及其对结构和性能的影响开展了研究,并探究了拉伸过程中晶体结构和性能之间的关系。通过添加0.1wt%的β成核剂TMB-5对EPDM/PP TPV中引入β晶PP,对材料的性能、结构以及两者在拉升过程中的关系进行了研究。EPDM/PP TPV中β晶的存在对材料的拉伸强度、弹性等机械性能有提高。当β晶体含量为84%时,拉伸强度由17MPa提升至27MPa。弹性则最大可使得拉升永久变形降低50%。且性能变化与材料的相态结构和橡胶网络均无影响,机械性能的提高主要与材料结晶行为有关。结合SEM观察结果和力学性能测试,我们认为弹性的提高归结于β晶疏松的结构,有助于在应力作用下的能量吸收。进行原位拉伸广角同步辐射测试发现,拉伸过程中的β晶发生变形,后其取向结构发生定向排列,从而我们认为这对材料起到了增强作用。同时,还对通过提高最终加工温度和淬火的方法提高EPDM/PP中β晶的含量,研究了其与机械性能之间的关系。
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