基于量子点表面分子印迹技术的高通量荧光传感器检测食品中乐果

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乐果(Dimethoate)是一种有机磷农药,在农业生产中经常被作为杀虫剂使用,但是由于人类过度或不合理使用乐果,乐果会通过生物富集,食物链传递等方式进入人体和生态坏境,对人体健康和地球环境产生一定的威胁。目前,对于食品中乐果残留量的分析检测方法已有大量的报道,但传统检测方法(主要是色谱法)中使用的仪器相对昂贵,操作复杂,在现场检测中不适用。因此,迫切需要探索一种简单、稳定、快速、高灵敏度的乐果检测方法。本实验利用量子点独特的光学性质和分子印迹聚合物选择识别性强的优点,制备了量子点表面分子印迹材料作为乐果荧光识别探针,并借助微孔板,构建了可用于高通量快速检测乐果的荧光传感器,该方法可以实现对乐果稳定,快速,高通量、高灵敏度的测定,并且可以实现对环境样品和食品样品中乐果的快速检测,具体内容如下:利用反相微乳液体系一步合成反应法,疏水CdSe/ZnS量子点作为中心,以3-氨丙基三乙氧基硅烷、四乙氧基硅烷和乐果分别作为功能单体,交联剂和模板分子制备量子点(quantum dots,QDs)表面分子印迹材料(molecular imprinted polymer,MIP)使其作为乐果分子识别的荧光探针(MIP@QDs)。MIP@QDs的荧光信号可以被重新吸附识别的乐果分子高效猝灭。实验过程中用透射电子显微镜(transmission electron microscope,TEM)、傅立叶红外光谱(fourier transform infrarde sepctrometer,FT-IR)、荧光光谱对MIP@QDs进行表征,并对MIP@QDs的稳定性进行了研究。对影响荧光传感器性能的pH进行优化,实验结果表明最佳pH为7.4。对所构建的基于MIP@QDs的荧光传感器进行性能测试,包括乐果检测标准曲线的建立,传感器的选择性和重复性。实验结果表明,在最优的检测条件下,所构建荧光传感器的荧光猝灭值与乐果浓度在5.0μg/L-150.0μg/L范围内呈线性关系,其相关系数为0.9958。该传感器可以很好的对乐果进行特异性识别,对结构类似物倍硫磷、乙酰甲胺磷、敌百虫几乎没有识别作用;使用该荧光传感器分别对乐果,乐果与结构类似物的混合溶液进行检测,MIP@QDs的荧光强度值基本相同,结果表明结构类似物很难干扰乐果的检测。用一定体积比的乙醇/乙酸混合溶液对MIP@QDs功能材料进行洗脱,洗脱已经结合的乐果分子来对其进行再生,再生后,将识别探针MIP@QDs再次用于乐果溶液的测定,六个循环后,MIP@QDs的荧光强度猝灭值逐渐降低并保留初始猝灭值的93%。采用加标回收的方法将对环境样品和食品样品中乐果进行测定,取得了良好的效果,加标回收率为89.8%~98.0%。
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