制碱废液的资源化利用-硫酸钙晶须合成

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我国是纯碱生产大国和消费大国,制碱排放的废液中富含氯化钙,蒸发利用附加值低,直接排放污染环境。制碱废液的处理一直是令人头疼的难题。本课题提出了一种制碱废液资源化利用的方法,该工艺具有潜在的经济效益和社会效益,应用前景广阔。   论文通过单因素实验,考察了反应温度、原料浓度、停留时间、搅拌速率以及加热方式对氯化钙和硫酸合成硫酸钙晶须结晶过程的影响,在此基础上进行了均匀设计试验。结果表明:各因素影响结晶过程的主次顺序为反应温度、原料浓度、停留时间、搅拌速率。随反应温度的提高,结晶产物粒径减小、长径比增大、晶貌均匀性变好;原料浓度小于1.0 mol·L-1时,结晶产物粒径和长径比变化不明显,而后随原料浓度的增加,粒径显著增大,长径比显著减小;搅拌速率对结晶过程的影响不明显。通过均匀设计试验获得的最优工艺条件为:温度为102℃(体系沸点),进料浓度为1.0mol·L-1,停留时间为120 min,搅拌速率为0.58 m.s-1,所合成的硫酸钙晶须粒径均匀、形貌规整,其粒径为4.73μm、长径比为191。   按照最佳的工艺方案,以制碱废液和硫酸为原料合成的半水硫酸钙晶须与分析纯CaCl2和硫酸结晶产物的粒径、形貌相差不大,实验表明制碱废液中的杂质离子对结晶过程的影响不明显。   论文还研究了半水硫酸钙晶须制备无水硫酸钙的脱水过程,采用非等温动力学方法研究了脱水过程动力学。用整体优化的多升温速率等转化率迭代法求出该过程的活化能为58.46 kJ·mol-1;用多升温速率等温法得出该过程的机理函数为:G(α)=1-(1-α)1/4,属于固体相边界反应机理,指前因子为3.387×105s-1。
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