【摘 要】
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近年来,随着人们逐渐开始关注FER拓扑型结构分子筛,ZSM-35分子筛也引起了人们的注意。ZSM-35分子筛是一种人工合成具有FER拓扑结构的高硅型沸石分子筛,具有适宜的孔径、酸性
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近年来,随着人们逐渐开始关注FER拓扑型结构分子筛,ZSM-35分子筛也引起了人们的注意。ZSM-35分子筛是一种人工合成具有FER拓扑结构的高硅型沸石分子筛,具有适宜的孔径、酸性可调、较好的水热稳定性、择形催化能力和抗积碳能力等良好的物化性质。异丁烯可用于生产甲基叔丁基醚(MTBE),作为汽油添加剂的MTBE的需求一直在增加。MTBE大多是以甲醇和异丁稀为原料,借助酸性催化剂合成,从而使异丁烯的需求量也急剧增大。当以ZSM-35分子筛为代表的镁碱沸石为催化剂时,由于镁碱沸石独特的孔道结构及酸性位点的分布,该分子筛有极高的异丁烯选择性及稳定性,利于异构反应的进行.及时在低温环境下且不用任何稀释剂的情况下异丁烯的产率较高。本文采用水热合成法合成ZSM-35分子筛,系统探究了合成ZSM-35的合成条件和不同影响因素。本文分别使用了3种不同的模板剂,分别是吡咯烷、环已胺、乙二胺来探究不同合成条件对合成ZSM-35分子筛的影响。本文的主要工作如下:1.以吡咯烷为单一模板剂合成ZSM-35分子筛,并选用30%硅溶胶为硅源,偏铝酸钠为全部铝源和部分碱源,在静态水热晶化条件下合成ZSM-35分子筛,研究了水的用量、氢氧化钾的用量、不同晶化时间及吡咯烷的用量对ZSM-35分子筛的影响。硅铝比为20,模板剂与氧化铝的摩尔比为15,晶化温度为190℃,晶化时间12-54h,从所测XRD中得出当晶化时间为48h所得产物为纯相ZSM-35分子筛。硅铝比为20,模板剂与氧化铝的摩尔比为3-20,晶化温度为190℃,时间48h,通过XRD得出模板剂与氧化铝的摩尔比为7-20,所得产物为纯相ZSM-35分子筛。原料硅铝比为20,模板剂与氧化铝的摩尔比为10,去离子水与氧化铝的摩尔比为800-1800,晶化温度为190℃,晶化时间48h,从XRD中得出当去离子水与氧化铝的摩尔比为1200-1600,所得产物为纯相ZSM-35分子筛。2.以环已胺为单一模板剂合成ZSM-35分子筛,并选用30%硅溶胶为硅源,偏铝酸钠为全部铝源及部分碱源,在静态水热晶化条件下合成ZSM-35分子筛。研究了硅铝比及温度对ZSM-35分子筛的影响。晶化温度190℃,晶化时间48h,原料硅铝比为18/20/22/24/30,所得产物为纯相ZSM-35分子筛。硅铝比为18/20,在2θ=27.7°出现了丝光沸石的衍射峰。将晶化温度调整至200℃,硅铝比为22/24/30的XRD图在2θ=21.7°出现了属于石英相的小峰,硅铝比为18,晶化两天的XRD图在2θ=27.1°出现了丝光沸石的衍射峰。硅铝比为20时,所制备的产物为纯相ZSM-35分子筛。调整晶化温度为220℃,硅铝比为18-30 XRD图在2θ=21.7°出现了属于石英相的小峰,在2θ=27.7°出现了丝光沸石的衍射峰。当硅铝比为18/20/24/30都在2θ=9.8°出现了石英相的衍射峰,与在200℃的时候进行对比发现温度越高,2θ=21.7°属于石英相的小峰越容易出现,适当的降低温度可以消除属于石英相的小峰,而随着硅铝比的进一步增加,发现属于丝光沸石的相越来越多,表明过高的硅铝比和过高的温度不适合ZSM-35纯相的生成。3.以乙二胺为单一模板剂合成ZSM-35分子筛,研究使用不同的硅源及铝源在同一反应条件下对ZSM-35分子筛合成的影响。发现使用白炭黑作为硅源,硫酸铝为铝源时均不利于ZSM-35纯相的生成。
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