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由于在微电子行业、生物芯片、微机电系统等领域的重要应用,表面图案化技术得到迅猛发展。TiO2薄膜在光催化、光电转换等方面的优异特性,使得图案化TiO2薄膜的制备与性能考察一直热度不减。本论文以微接触印刷和紫外光刻技术为基础,结合自组装膜、光刻胶修饰基底表面,采用化学浴沉积、电化学沉积法在多种基底上制备了微图案的TiO2/薄膜。从环境友好、资源节约的角度设计实验,力求以廉价的无机原料,简捷的实验操作实现高选择性图案的制备。主要研究内容及结果如下:
1.结合微接触印刷法在基底表面压印制得十八烷基三氯硅烷/羟基(OTS/OH)自组装膜(SAM)的预图案,先后在表面化学浴沉积SnO2和TiO2(TiCl4+H2O2)层。SnO2可以作为TiO2沉积的良好晶种,使图案的选择性得到显著提高。沉积所得TiO2膜不需高温处理即为金红石型。基底表面SnO2的导向作用,溶液中Cl-小的空间位阻、与Ti4+弱的亲和力对金红石相TiO2的形成均有利。
2.系统比较了过氧硫酸钛(Ti(SO4)2+H2O2)化学浴溶液在不同表面沉积TiO2薄膜的速率,结果表明:3-磺酸基丙基三乙氧基硅烷(SPTS)>3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTS)>OTS>OH。
在微接触印刷法制备的图案化OTS/SPTS,OTS/APTS SAMs表面化学浴沉积TiO2薄膜,巧妙利用沉积膜在OTS SAM表面粘附力差的特点,于无水甲苯中超声处理将薄膜剥离,从而获得清晰图案。
所得TiO2薄膜高温煅烧后为锐钛矿晶型,SO42-阴离子有着较强的配位能力,对稳定溶液和促进锐钛矿型TiO2的形成有利。
3.在经过紫外光选择性曝光的SAM表面沉积TiO2也可获得图案。其中光照所得SPTS/OH SAM表面上沉积的TiO2薄膜图案最清晰。
紫外光照可引发裸露的硅基底表面发生光电效应。利用这种效应只需在选择性曝光的裸硅片表面化学浴沉积TiO2即可得到图案化薄膜,整个实验过程不需要光刻胶或SAM的辅助。光照区光生空穴在SiO2层富集,有效抑制了带正电的TiO2颗粒的沉积。
4.采用具有很大电阻的光刻胶预图案为模板,基于阴极电沉积法在导电基底上制得了清晰的TiO2微图案。该方法具有推广价值,对其他可以电沉积的氧化物、硫化物均适用。