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本论文采用预制的Keggin簇为基本构筑单元,利用含氮螯合或桥连配体,借助配位共价键或分子间相互作用来修饰或桥连Keggin簇,进而构筑了九个新型的有机-无机杂化化合物。另外,利用已知的{Mo8O26}簇为建筑块合成了一个一维链状化合物。并对它们通过元素分析,IR,EPR,XPS,TG和单晶X-射线分析对这些晶体的结构进行了表征,探讨了在水热条件下合成前九个化合物的反应规律,并初步探索了影响这类化合物结构的因素。1.利用Keggin簇为建筑单元,通过络合物片段{MxLy}(M =过渡金属, L =螯合配体)对其修饰,合成了七个新型的有机-无机杂化化合物:{[Co(phen)2]2[SiMoVI8MoV4O40(VIVO)2]}·H2O 1{[Co(phen)2]2[PMo12O40(VO)2]}{[Co(phen)2(OH)]2[PMo12O40(VO)2]}·2.5H2O 2[Cu(phen)2]2{[Cu(phen)]2[SiMo12O40(VO)2]} 3{[Zn(phen)2]2[GeMo12O40(VO)2]}{[Zn(phen)2(H2O)]2[GeMo12O40(VO)2]}·3H2O 4[M(2,2?-bpy)2(H2O)]2[SiMoVI8MoV4VIV2O42] (M = Co 5, Zn 6)[Ni(2,2?-bpy)2(H2O)]2[PMoVI7MoV5VIV2O42] 7其中,phen = 1,10-phenanthroline,2,2?-bpy = 2,2?-bipyridine。研究发现:(1)在该体系中,使用氧化还原性不同的Keggin型多金属氧酸盐对最终产物的结构没有影响,这七个化合物的结构都是建立在二帽Keggin簇的基础上;(2)使用具有不同空间占有率的螯合配体,如phen和2,2?-bpy,所得到的化合物的结构有很大的差异。使用phen作为螯合配体合成了化合物1-4:化合物1是一个孤立的二帽Keggin簇,2为二维层状化合物,3和4均为二帽多支撑型化合物。1和2的结构不同跟配体phen的量密切相关,而其它几个的结构差异则跟金属离子的特征密切相关。使用2,2?-bpy作为螯合配体只能得到结构均为二帽二支撑型的同构化合物5-7。2.利用Keggin簇为建筑单元,通过引入桥连配体,合成了两个新型的有机-无机杂化化合物, {Cu3(4,4?-bpy)3(H2O)[PMo12O40(VO)2]·5H2O 8和(H2bpy)4[Si2MoVI16MoV8O80(VIVO)4]·2H2O 9。化合物8是由分子双梯间相互平行贯穿而形成的三维网状结构,化合物9是Keggin簇的二帽二聚体,其中,所有的4,4?-bpy分子均质子化,充当反荷离子。3.利用{Mo8O26}簇为建筑单元,通过同时引入螯合配体2,2?-bpy和桥连配体phnz ,合成了一个一维链状的具有绿色荧光活性的杂化化合物,(H3O)[Ag3(2,2?-bpy)2(phnz)2(β-Mo8O26)] ( phnz = phenazine) 10。