论文部分内容阅读
手性是自然界普遍存在的现象,手性化合物(单一对映体)在药物、天然产物、农业化学和液晶材料等许多领域都具有广泛应用。例如在手性功能高分子合成中,联萘二酚(BN)及其衍生物的任何一个纯的光学异构体都可作为单体原料来使用,唯独外消旋体不能作为原料,因此手性拆分和对映体分析有着重要的意义。毛细管电泳技术以其高效、快速、分离模式多、试剂消耗量小等优点受到众多分析化学工作者的特别关注,现已成为手性研究中有效分离分析手段之一。在进行毛细管电泳手性拆分时,通常将手性选择剂加入缓冲液构建出手性分离环境。在这样的环境中,通过手性相互作用可以改变对映体的迁移速度,使之得到分离。环糊精是应用最为广泛的一类手性选择剂,目前毛细管电泳的手性拆分研究主要集中于不同类型的环糊精与不同类型对映体化合物之间的拆分研究。本论文围绕联萘二酚及其衍生物对映体分离分析问题,选择市面上价格相对便宜的国产β-环糊精及其衍生物为手性选择剂,系统地开展手性毛细管区带电泳方法研究。本论文共分为四章:第一章:文献综述。主要介绍手性及手性拆分技术,特别是毛细管电泳手性拆分原理、手性选择剂和主要影响因素,并在综合文献的基础上提出论文设想。第二章:以国产β-环糊精及其衍生物为手性选择剂,开展联萘二酚对映体的毛细管区带电泳拆分研究。通过对β-环糊精种类和浓度、缓冲溶液种类和浓度等分离条件的优化,使联萘二酚对映体得到很好的基线分离。并从HP-β-CD-BN包合物的稳定常数、热力学参数以及红外光谱等方面入手,详细地探讨了毛细管区带电泳拆分联萘二酚对映体的手性识别机理。实验中还观察到外消旋联萘二酚的峰面积比偏离1:1关系,这可能是不同构型的联萘二酚对映体与CD所形成的非对映包合物的吸收光谱有所差异所造成的。因此,引入对映体峰面积校正因子修正e.e.公式,对毛细管电泳测定e.e.值公式进行修正,并应用于外消旋联萘二酚化学拆分过程和联萘二酚水溶液光消旋过程研究。第三章:选择联萘二酚酸为研究对象,系统考察了其毛细管电泳色谱拆分行为,并从包合常数和热力学参数方面进行手性拆分机理探讨。结果表明:采用磺丁基醚-β-环糊精为手性选择剂的磷酸盐缓冲液,联萘二酚酸对映体得到很好的基线分离。当分别采用三种中性环糊精手性选择剂时,R-联萘二酚酸对映体先出峰;而采用负电性的磺丁基醚-β-环糊精时,联萘二酚酸对映体出峰顺序发生逆转,S-构型对映体先出峰。与手性高效液相色谱相比,毛细管电泳拆分联萘二酚酸的分析时间短,分离度大。第四章:对4种2-取代联萘二酚衍生物进行毛细管电泳手性分离研究。结果表明:分别以羟丙基-β-环糊精和磺丁基醚-β-环糊精为手性选择剂时,2-羟基-2′-苯甲酸酯-1,1′-联二萘均能得到基线分离,但磺丁基醚-β-环糊精的拆分效果更好。在优化条件下,其它3种衍生物也能达到基线分离。文中还探讨了二元环糊精体系对2-羟基-2′-苯甲酸酯-1,1′-联二萘对映体拆分行为的影响。由于该对映体在单一的羟丙基-β-环糊精和磺丁基醚-β-环糊精的手性添加剂体系中的出峰顺序相反,通过控制环糊精比例,可以调整样品的分离时间、分离度和对映体出峰顺序。