【摘 要】
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淤浆法工艺是最常用的聚乙烯工艺技术之一,具有工艺比较成熟,产品性能好,乙烯转化率高等优点,但粘壁现象一直困扰着该工艺安全平稳生产。本课题利用FTIR、NMR、GPC、DSC等分
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淤浆法工艺是最常用的聚乙烯工艺技术之一,具有工艺比较成熟,产品性能好,乙烯转化率高等优点,但粘壁现象一直困扰着该工艺安全平稳生产。本课题利用FTIR、NMR、GPC、DSC等分析方法对氯化聚乙烯专用料及粘壁物进行结构剖析,找出了专用料及粘壁物在结构上的差异:粘壁物中含有少量的—CH2CH3支链、低聚物含量高(含量达28.64%)、细粉含量高(含量达28%)。降低低聚物产率,提高聚合物堆密度对降低聚合釜内浆液浓度,进而对系统的传热有利。小试结果表明,降低催化剂浓度、催化剂预聚可以有效地提高产物的堆密度,Al(ET)3作为助催化剂时,堆密度和S值随Al/Ti比变化较小;延长聚合时间、降低氢气分压及降低Al/Ti则会使产物粉末蜡含量降低。THB催化剂不是造成粘壁加剧的因素,但是小试在TiCl4含量为0.1ml/L时出现了粘壁,说明催化剂内游离钛是粘壁的成因之一。“双峰”试验证实在高低聚物含量的情况下进行高温聚合时,聚合体系出现了粘壁现象,说明低聚物含量高及温度过高均是造成粘壁的原因,并且活性中心并未失活,后续反应会使分子链继续增长、分子量增大。在催化剂制备过程中降低游离钛的含量、提高反应釜搅拌效率、适当控制反应负荷可以有效的抑制反应釜的粘壁;理论上,对反应釜进行抛光处理,向反应釜内添加适当的抗静电剂对减少粘壁有一定的作用,实验证明抗静电剂含量含量在2~15ppm范围内对催化剂活性及聚合物堆密度几乎没有影响。
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