铂(钯)核壳纳米结构的制备及催化性能研究

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直接醇类燃料电池和催化有机物加氢是解决能源危机问题和减少环境污染的重要措施。Pt或Pd催化剂是目前催化醇类氧化和催化有机物加氢最常用催化剂,而成本高、活性低及稳定性差等缺点限制了催化剂的广泛发展与应用。合理设计催化剂结构、降低成本成为催化领域的研究重点。核壳贵金属纳米催化剂既将Pt或Pd与各组分之间产生的协同效应,电子效应以及双金属效应等融合为一体,又充分吸取各个组分原有特性,展现出低密度、比表面积大、承载能力高、可控性强等优点,在提高直接醇类燃料电池催化剂活性、促进有机物分离和催化有机物加氢反应方面有重要应用。本文主要对核壳纳米催化剂的结构和组分两方面进行了探究,研究了催化剂的形貌、成分对催化性能的影响,同时探究了催化剂的催化机理。本论文研究内容和成果如下:1.采用双模板法制备了多孔树枝状Au@AgPt蛋黄状核壳纳米催化剂,探究了前驱体H2PtCl6·6H2O的浓度,表面活性剂的量等因素对纳米粒子形貌的影响。研究了树枝状Au@AgPt纳米粒子的形成机理同时也探索了Au与Pt之间的电子效应、Ag与Pt之间的协同效应以及核壳之间空腔的限域效应对催化甲醇氧化性能的影响以及催化甲醇氧化的机理。2.采用模板法制备了核壳Au@PdNi纳米粒子,通过调控PdCl2及NiCl2·6H2O的量和比例获得了不同壳层厚度的纳米颗粒。探究了核壳Au@PdNi纳米颗粒的生长过程及催化乙醇氧化的催化机理。通过引入Au促进含碳中间产物的进一步氧化以及引入Ni促进催化剂活性位点的再生等方法显著提高了催化剂催化乙醇氧化的催化活性和抗CO中毒性。3.通过St?ber法制备了Ag@SiO2纳米粒子,调控刻蚀时间获得多孔的二氧化硅外壳(Ag@mSiO2),以Ag为牺牲模板,通过Ag@mSiO2中Ag与PtCl62-电化学置换反应制备AgPt@mSiO2纳米粒子。探究了不同刻蚀条件,PtCl62-浓度对产物形貌的影响,并对其进行选择性催化环己烯和正己烯加氢的性能进行了分析研究。
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