【摘 要】
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中药材种植过程虫害发生较多,化学农药长期不合理使用会导致中药材农药残留问题严重,影响中药材的质量安全,进而危害人体健康。如何科学评价中药材农药残留的膳食暴露风险成为当前迫切需要解决的重大问题。本文以安徽道地药材丹皮为研究对象,采用建立的UPLC-MS/MS多残留分析方法调查了来自全国101份丹皮饮片实际样品中农药残留分布情况,并以辛硫磷、毒死蜱和甲氰菊酯为代表,研究了供试农药在丹皮种植和煎煮过程中
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中药材种植过程虫害发生较多,化学农药长期不合理使用会导致中药材农药残留问题严重,影响中药材的质量安全,进而危害人体健康。如何科学评价中药材农药残留的膳食暴露风险成为当前迫切需要解决的重大问题。本文以安徽道地药材丹皮为研究对象,采用建立的UPLC-MS/MS多残留分析方法调查了来自全国101份丹皮饮片实际样品中农药残留分布情况,并以辛硫磷、毒死蜱和甲氰菊酯为代表,研究了供试农药在丹皮种植和煎煮过程中的残留行为,开展丹皮中杀虫剂的膳食暴露评估。研究结果对科学评价丹皮安全性、加强丹皮残留农药风险管理具有重要的理论和实用意义。主要研究结果如下:1、丹皮饮片中28种杀虫剂多残留分析方法的建立基于Qu ECh ERS建立了一种可同时检测丹皮中28种杀虫剂的多残留分析方法。该方法在1-400μg/kg浓度范围内线性关系良好,相关系数(r2)为0.989-0.998,检出限(LOD)和定量限(LOQ)分别为0.01-2.02μg/kg和0.03-6.17μg/kg。在10-200μg/kg的添加水平下,28种杀虫剂的添加回收率为60.62-118.25%,相对标准偏差(RSD)为1.2-18.45%,表明方法的准确性、精确性以及灵敏度均可满足丹皮中供试农药残留分析。28种农药在丹皮饮片中的基质效应为21.53-96.45%,表明供试农药在丹皮饮片样品中均表现出较强的基质效应,需要补偿基质效应来保证试验结果的准确性。2、丹皮饮片中杀虫剂的残留分布状况全国101份丹皮饮片实际样品中农药残留的检测结果表明,共检出辛硫磷、毒死蜱、甲氰菊酯、啶虫脒、吡虫啉、噻虫嗪、涕灭威和甲拌磷亚砜8种杀虫剂,检出率为87.13%,同时检出2种以上农药残留的样品占比达到了86.14%。其中,辛硫磷、毒死蜱和甲氰菊酯的检出浓度相对较高,分别为3.05-1019.61μg/kg、2.96-87.13μg/kg和2.95-95.72μg/kg。3、辛硫磷、毒死蜱和甲氰菊酯在丹皮上的消解动态与最终残留试验以辛硫磷、毒死蜱和甲氰菊酯3种检出浓度相对较高的杀虫剂为代表,研究了这3种杀虫剂在丹皮种植过程中的残留消解动态。结果表明,丹皮药用部位根中供试农药残留的降解趋势符合一级动力方程,辛硫磷、毒死蜱和甲氰菊酯的半衰期(t1/2)分别为12.160 d、11.176 d和11.874 d;施药21 d后,供试农药残留的消解率均在90%以上。最终残留试验结果表明,末次施药14 d后,辛硫磷、毒死蜱和甲氰菊酯在2倍施药剂量下的最终残留量分别为0.045mg/kg、0.004mg/kg和0.001mg/kg。4、丹皮中辛硫磷、毒死蜱和甲氰菊酯在煎煮过程的残留消解行为研究辛硫磷、毒死蜱和甲氰菊酯3种杀虫剂在丹皮饮片煎煮过程中的残留行为结果表明,煎煮过程对丹皮中3种杀虫剂残留量的影响显著,农药消解率达80%以上;丹皮中3种杀虫剂在煎煮过程中的加工因子(PFs)分别为0.0049、0.0602和0.0742。同时,毒死蜱在煎煮过程中会代谢转化为TCP,且随着煎煮时间的延长,丹皮汤剂中TCP含量总体上呈现出先增后减的趋势。5、丹皮中辛硫磷、毒死蜱和甲氰菊酯的膳食暴露风险评估基于实际样品残留监测数据,应用点评估模型开展丹皮中农药残留对人体健康的风险评估。结果表明,丹皮中3种农药的慢性膳食暴露风险商(HQc)为2.09×10-4-3.65×10-3,急性膳食暴露风险商(HQa)为1.66×10-4-3.91×10-4,均在可接受范围内。应用加工因子修正供试药材残留分布数据,进一步评价丹皮中3种杀虫剂的膳食暴露风险结果表明,纳入煎煮加工因子后,辛硫磷、毒死蜱和甲氰菊酯的膳食暴露风险商明显降低。因此,若不考虑加工因子对农药残留的影响而直接进行膳食暴露评估,会高估丹皮中供试农药残留的暴露风险。
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