三聚氰胺衍生物CO2刺激响应性能及其在石墨烯和多孔膜智能化中应用的研究

来源 :中国科学院大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:zsx08
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
智能材料(smart materials或intelligent materials)是当前材料科学的重要发展方向之一,而刺激响应材料(stimuli-responsive materials)则是构建智能材料的基础。自从2005年Jessop小组利用CO2作为刺激因子制备了开关型溶剂和表面活性剂以来,CO2作为一种新型的刺激因子因其良好的生物相容性、膜渗透性以及水溶性而在科学界和工业界引起了广泛的关注。目前,CO2作为刺激源已被成功用于构筑开关型溶剂、表面活性剂、溶质、水、离子液体、聚合物、有机凝胶、蠕虫状胶束以及纳米杂化物等。未来基于CO2刺激响应的研究主要着眼于以下两方面:一是建立响应体系与可逆响应性能的定量关系;二是拓宽思路,设计新的结构,将CO2刺激响应方式引入到对此有需求的应用领域,并利用其提高材料的智能性与功能性。为此,本论文制备了一系列三聚氰衍生物,研究了其碱性强度与CO2响应“开—关”性能的关系,并以三聚氰胺的胺基衍生物和甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯(DMAEMA)作为CO2响应基团制备了系列嵌段共聚物,实现了对石墨烯和聚合物多孔膜的可控功能化,并赋予其独特的智能化特性。本论文开展的主要工作有:  (1)设计并合成了一系列碱性强度不同的三聚氰胺衍生物,测试了其碱性强度,并分别研究了其CO2响应性和可逆性,进而建立了碱性强度—响应性和碱性强度—可逆性的定量关系。研究表明,碱性强度越大,有机碱质子化程度就越大,可逆性就越差。  (2)利用上述三聚氰胺及其衍生物对石墨烯进行非共价键功能化,发现只有三取代的叔胺基三聚氰胺衍生物(2,4,6-三(N,N-二甲基乙二胺基)-1,3,5-三嗪和2,4,6-三(N,N-二甲基-1,3-丙二胺基)-1,3,5-三嗪)才能在水中有效修饰石墨烯,因为该类衍生物的叔胺基团和三嗪环都能与石墨烯相互作用,导致整个分子被吸附在石墨烯的表面。经过修饰后的石墨烯在水中的最大分散浓度可达到0.27mg·mL-1,并能稳定存在两周。此外,利用CO2的引入与排出实现了对石墨烯的可控功能化。当通入CO2后,叔胺被质子化为季铵离子,不再与三石墨烯相互作用,而三嗪环与石墨烯的相互作用力较弱,不足以支持整个分子被吸附在石墨烯上,因此质子化后的分子逐渐从石墨烯表面脱落,石墨烯片层也开始逐渐聚集,最终全部沉淀在底部。通入N2排出CO2后,三聚氰胺衍生物又吸附在石墨烯的表面,所以又可得到均匀、稳定的分散液。  (3)将含有2,4,6-三(N,N-二甲基-1,3-丙二胺基)-1,3,5-三嗪结构的化合物(ANME)作为CO2响应基团引入到聚氧化乙烯(PEO)链段中,得到了CO2响应型的两嵌段共聚物PEO-b-PANME。此共聚物中的三聚氰胺衍生物基团可吸附在石墨烯的表面,而聚乙二醇链段则能产生较大的空间位阻阻止石墨烯片层聚集,因而能够有效地提高石墨烯在水中的分散性。石墨烯的分散浓度可达到0.62mg·mL-1,稳定性达到一个月。利用此共聚物修饰石墨烯,不仅实现了对石墨烯的可控功能化,而且还能够通过CO2诱导被吸附的聚合物从石墨烯表面移除,使之成为可移除的石墨烯分散剂。  (4)分别以含有2,4,6-三(N,N-二甲基-1,3-丙二胺基)-1,3,5-三嗪结构的化合物(ANME)和甲基丙烯酸N,N-二甲基氨基乙酯(DMAEMA)作为CO2敏感基团,制备了两个系列(PS-b-PANME和PS-b-PDMAEMA)共六个具有CO2响应特性的二嵌段共聚物,并利用其制备了蜂窝状有序多孔膜。发现这两个系列的共聚物都能制备高度规整的多孔膜,而且共聚物的亲水性对多孔膜的孔径、多孔层的数量以及膜的规整性都具有重要的影响。共聚物亲水性越大,组成多孔膜的多孔层的数量就越多,膜的规整度就越差。PS-b-PANME系列聚合物制备的蜂窝状多孔膜的表面润湿性对CO2没有明显的刺激响应性;而PS-b-PDMAEMA系列聚合物制备的蜂窝状多孔膜的表面润湿性对CO2表现出了明显的可逆刺激响应性,且响应基团越多,响应性越明显。此外,CO2浓度为5%的空气能够在湿润的环境中将疏水性的PS-b-PDMAEMA系列聚合物制备的蜂窝状多孔膜转变为亲水性膜,并表现出对细胞更好的吸附能力,因而能够直接用作细胞培养的基底。
其他文献
分子设计是一门将理论化学与计算机实验相结合的科学.该论文的主要工作就是围绕着分子设计展开的.论文分为两大部分.第一部分主要介绍分子模拟方法,即怎样通过分子模拟找到分
首先,从创新的角度而言,电极材料与蛋白质的结合产生具有特定功用的生物传感器或实现生物电催化是期望中的目标;其次,可以从此研究中获取蛋白质内在的热力学和动力学特征的重
一、调查背景当我们进入医院,首先接触的便是这所医院的导视系统,也就是我们通常说的“指示牌”。无论是病人还是家属,都需要通过仔细观察医院墙上或者地板上的标识和箭头来
通过对各种手性识别研究方法的比较,该文得出了计算机实验的必要性和优越性.编写了计算机相互作用的程序模块,拓宽了研究分子间相互作用的手段. 计算了(+)-PTrMA与左、右手性
学位
应用傅里叶变换红外光谱(FT-IR)和拉曼光谱(FT-Raman)对部分皂化的二(2-乙基已基)磷酸酯(HDEHP)形成的HO/KDEHPHDEHP/n-Heptane和H0/(CH)NDEHP-HDEHP/n-Heptane微乳体系的溶
喷墨打印技术在图案化功能器件的制备中有着重要的意义,传统的喷墨打印是以固体表面为承印基材,通过控制墨滴的沉积位置实现功能材料在表面的图案化,但是以固体表面为承印基材很
该文在研究人员研究组发展的土壤柱液相色谱的基础上,着眼于建立土壤有机碳吸附系数、吸附脱附常数快速准确的测定方法,探讨有机物吸附中的复合效应,考察有机物的浓度对其淋
不对称Michael加成反应是有机化学中有选择性构建新化学键的极为重要的方法,一直以来都是许多科学家关注和努力的研究方向。转氨化反应是合成手性氨基酸及其衍生物的重要方法,
区域选择性和立体选择性的烯烃功能化反应已经成为现代有机合成化学中最有影响力的领域之一。基于卤鎓离子的烯烃不对称亲电卤化反应作为一种可靠实用的烯烃功能化反应,可以在