固体氧化物燃料电池阴极材料Sr2-xAxMnO4(A=La,Pr)性能的研究

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固体氧化物燃料电池(SOFC)是一种高效,清洁的能源装置,目前受到人们的广泛关注。近年来,为了减少电池制造费用,延长电池寿命,开发中温固体氧化物燃料电池(IT-SOFC)已经成为本领域的主要议题。作为SOFC重要组件的阴极,在工作时,其极化电阻占整个电池电阻的一半以上,因此,寻找新型IT-SOFC阴极材料,降低阴极上的能量损失,将会大幅地改善电池的性能。K2NiF4结构类钙钛矿氧化物近年来成为人们研究的热点,它具有离子电子混合导电性,良好的热稳定性,与电解质材料相近的热膨胀系数,较高的氧表面交换系数和氧离子扩散性,是一种适合作为IT-SOFC阴极的材料。本文制备了Sr2-xAxMnO4(A=La,Pr)材料,并考察了其作为ITSOFC阴极的基本物性和电化学性能。XRD的测试结果表明采用溶胶凝胶法合成的Sr2-xAxMnO4(A=La,Pr)粉末中Sr1.7La0.3MnO4(SLM1703)、Sr1.5La0.5MnO4(SLM1505)、Sr1.7Pr0.3MnO4(SPM1703)和Sr1.5Pr0.5MnO4(SPM1505)为单相。依据XRD结果计算得出相同掺杂比例的Sr2-xPrxMnO4晶胞比Sr2-xLaxMnO4紧缩,但理论密度较大,这是由于Pr3+的半径小于La3+,而质量却大于后者。热重分析的结果表明:400℃以上,Sr2-xAxMnO4中存在Mn4+向Mn3+的转换,导致氧流失。提高烧结温度会提高样品的电导率,1200℃烧结的SPM1505电导率最高,800℃为4.67 S/cm,比传统的LSM阴极低两个数量级。作为SOFC阴极, Sr2-xAxMnO4和GDC电解质有良好的相容性,Sr2-xAxMnO4的TEC(18.1~19.5×10-6K-1)与GDC(17.8×10-6 K-1)比较接近,1200℃下烧结2小时的Sr2-xAxMnO4与GDC混合物没有发生反应生成杂相。对Sr2-xAxMnO4进行电化学性能测试发现单相SPM1703、SPM1505、SLM1703和SLM1505的性能比其它样品优越,其中SPM1505在800℃的交流阻抗为0.10 cm2,0.18 V电压下极化电流0.56 A/cm2,其性能与传统LSM阴极相当。研究测试温度对SPM1505性能的影响,结果表明高的测试温度加强了阴极电化学催化活性,有助于提高阴极性能。对不同烧结温度的SPM1505半电池进行测试,结合相应的SEM照片,说明合适的烧结温度有助于阴极颗粒生长,形成适合的气体传输孔隙,扩大三相反应区,最佳的烧结温是1050℃。在SLM1505和SPM1505阴极上施加极化电压信号,随着极化电压的增大,阴极的极化阻抗呈现增大的趋势。以SLM1505和SPM1505为阴极的单电池功率密度曲线和交流阻抗谱的测试结果表明,单电池SLM1505和SPM1505分别在650℃和700℃获得最大功率密度,为69 mW/cm2和147 mW/cm2,对应电极交流阻抗1.66 ?cm2和0.35 ?cm2。以上测试结果表明,Sr2-xAxMnO4(A=La,Pr)有作为ITSOFC的阴极材料的潜力。
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