可见光诱导的C-S键构建研究

来源 :曲阜师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:chenpenghust
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C-S键广泛存在于具有生物活性药物,天然产物和先进功能材料分子中。因此发展高效构建C-S键的方法在合成化学及药物化学领域尤为重要。通常,C-S键形成反应主要包括以下几种方法:(a)硫醇或二硫化物与芳基硼酸或有机卤化物在过渡金属催化条件下的交叉偶联反应;(b)高温下,极性溶剂中的亲核取代反应;(c)硫醇-烯和硫醇-炔的加成反应。近年来,可见光催化已成为有机化学中极具吸引力的合成策略。特别是,这种不同于传统绿色环保的催化方法可以通过光裂解不同化学键来生成各种各样的活性自由基中间体,为C-C和C-杂原子键的构建开辟了新途径。目前,有机染料,铜络合物,铱,钌和其它高效的光催化剂已被广泛应用于可见光触发的有机转化来构建C-C和C-杂原子键。与传统的方法相比,光氧化还原催化具有廉价、环境友好、易于操作,反应条件温和等优点。然而,在无光催化剂条件下可见光促进C-C和C-杂原子键的构建却研究的相对较少,因此发展无光催化剂条件下的光化学转化具有重要意义。本文对可见光促进构建C-S键的方法进行了一些探索,发展了几种无光催化剂条件下光诱导构建C-S键的新策略。(1)发展了一种可见光促进,氮杂环C(sp~2)-H硫氰化反应。该反应可以平稳进行无需添加任何光催化剂或强氧化剂。多种氮杂环都可以很好的参与反应。该方法的优点满足绿色和可持续合成化学的要求,为含硫杂环的构建提供了一种新思路。(2)发展了一种可见光促进,基于多组分串联反应策略高效构建S-芳基二硫代氨基甲酸酯的新方法。该方法也无需添加任何过渡金属催化剂,配体和光催化剂。在温和的条件下,以较高收率制备了各种取代的S-芳基二硫代氨基甲酸酯类化合物。提供了一种构建S-芳基二硫代氨基甲酸酯的新方法。
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