液相色谱—串联质谱法测定化妆品中的邻苯二甲酸酯

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邻苯二甲酸酯是塑胶工业中最常见的塑化剂,被广泛应用于聚合材料中,如聚氯乙烯(PVC),聚醋酸乙烯酯(PVAC)等。邻苯二甲酸酯添加到塑料中能够增强塑料的透明度、弹性及使用寿命。邻苯二甲酸酯因其良好的润滑性和延展性,添加于液态化妆品香水、指甲油、洗发露、洗涤用品等中可以增加其顺滑度,指甲油中添加邻苯二甲酸酯可增加其附着力。塑瓶包装是化妆品领域中运用最广泛的包装形式,特别是普通中低档的化妆品多采用塑料包装。研究发现邻苯二甲酸酯容易在含油量高或含溶剂量高的化妆品塑料包装迁移到化妆品中成为化妆品的安全隐患。研究报道邻苯二甲酸酯是一种环境雌激素,摄入过多会对动物生殖和生育造成一定影响,同时也会增加肝肾负担,邻苯二甲酸酯的毒性主要体现在生殖和生育两方面。随着社会的发展,人们生活水平的普遍提高,化妆品已成为人们必不可少的消费品之一。化妆品质量的好坏关系着人们的身体健康,其质量安全问题已经引起世界各国政府的关注。本文研究的主要内容是建立液相色谱-串联质谱技术检测化妆品及其塑料包装材料中邻苯二甲酸酯的含量并通过回收率试验和精密度验证方法的准确性和可靠性。应用本研究建立的方法检测了18种化妆品及9种化妆品包装样品中邻苯二甲酸酯的含量。目的:建立化妆品及化妆品塑料包装材料中21种邻苯二甲酸酯的液相色谱-串联质谱的检测方法,完成18种化妆品及9种化妆品塑料包装材料中21邻苯二甲酸酯含量的检测。方法:采用超声波提取方法提取化妆品及化妆品塑料包装样品中的邻苯二甲酸酯,并考察了提取溶剂、提取时间及提取次数对邻苯二甲酸酯的提取率的影响;采用固相萃取的方法对化妆品样品及化妆品塑料包装样品提取液进行净化,考察了不同的固相萃取柱,洗脱液以及洗脱液体积对化妆品样品及化妆品塑料包装样品提取净化效果的影响;采用液相色谱-串联质谱的方法分析样品中的邻苯二甲酸酯。同时通过添加回收率试验和精密度实验验证方法的准确性。结果:采用甲醇作为提取溶剂,提取时间为15分钟,提取次数为2次,水状化妆品样品中邻苯二甲酸酯的提取率均超过84.2%。采用PSA玻璃固相萃取柱进行净化,PSA玻璃固相萃取柱使用前分别用6mL丙酮、6mL正己烷活化、上样,6mL正己烷、6mL5%丙酮正己烷进行洗脱,化妆品样品中邻苯二甲酸酯的净化效果较好,其回收率分别大于89.6%。采用甲醇作为提取溶剂,提取时间为30分钟,提取次数为2次,膏状、乳状化妆品样品及化妆品塑料包装材料中邻苯二甲酸酯的提取率均超过80.1%。采用PSA玻璃固相萃取柱进行净化,PSA玻璃固相萃取柱使用前分别使用6mL丙酮、6mL正己烷活化、上样,6mL正己烷、6mL5%丙酮正己烷进行洗脱,化妆品样品及化妆品塑料包装中邻苯二甲酸酯的净化效果较好,其回收率分别为大于84.5%。采用液相色谱-串联质谱法检测化妆品及化妆品塑料包装材料中的邻苯二甲酸酯含量,空白样品添加回收率和精密度结果表明邻苯二甲酸酯的回收率为84.5%~115.4%,精密度(RSD)为2.3%~12.5%。邻苯二甲酸酯在1ng.mL-1~100ng.mL-1的范围内,线性关系较好,相关系数均大于0.997。方法的检测限(3S/N)为0.1~1ng.mL-1,定量限(10S/N)为0.4~3ng.mL-1。结论:建立了液相色谱-串联质谱检测化妆品及化妆品塑料包装材料中邻苯二甲酸酯的方法,确定了化妆品及化妆品塑料包装样品中邻苯二甲酸酯的超声提取条件及固相萃取净化条件。本文建立的化妆品中邻苯二甲酸酯检测方法的检出限范围为0.1~1ng.mL-1。检出限较低,对建立化妆品及化妆品塑料包装中邻苯二甲酸酯的检验标准具有参考价值。采用本文建立的方法完成膏状、乳状、水状三类18种化妆品中邻苯二甲酸酯的检测及9种化妆品塑料包装材料中邻苯二甲酸酯含量的检测;检查结果显示,有11种化妆品检测出含有邻苯二甲酸酯,6种化妆品塑料包装材料中检出含有邻苯二甲酸酯。
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