PVC用低析出双尿嘧啶衍生物热稳定剂的制备、应用及机理研究

来源 :浙江工业大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:cxz2004
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聚氯乙烯(PVC)由于具有耐磨、耐燃、耐化学腐蚀及优异的力学性能等优点,被广泛应用于工业、农业等诸多领域,成为世界五大通用塑料之一。但是,PVC在加工温度下易发生热降解造成性能下降,所以PVC配方中必须加入热稳定剂。随着人们环保意识的增强,无毒环保、无“锌烧”的纯有机热稳定剂正受到越来越多的关注。但纯有机热稳定剂多属于小分子化合物,在PVC基体中易迁移,造成制品美观性及热稳定性能下降。因此,本文旨在开发一种低析出的纯有机热稳定剂体系,主要内容包括以下三个方面:(1)本文选取热稳定效果较好的6-氨基-1,3-二甲基尿嘧啶(DAU)为热稳定基团,以DAU、正辛醛及十一醛为原料合成含有不同脂肪长链的双尿嘧啶衍生物OSU及USU,探究了热稳定剂与PVC的相容性对热稳定剂的热稳定效果及析出性能影响。研究发现,USU的析出率约为1.5%,较OSU降低近一半,这是由于USU具有更长脂肪链,与PVC相容性更好。此外,虽然USU中稳定基团比例更少,但是其与PVC更好的相容性导致热稳定效率更高,展现出比OSU更好的热稳定效果,在烘箱老化测试中PVC试样初期白度可保持50 min。(2)为进一步降低热稳定剂析出率,本文以DAU与10-十一烯醛为原料合成了双尿嘧啶衍生物UESU,再经过阳离子聚合成了P-UESU。虽然P-UESU由于与PVC热力学不相容,无法均匀分散在PVC中,而是以聚集态形式形成微区,造成PVC试样初始雾度较高,透明性下降。且后续P-UESU在PVC内部依旧发生迁移,但较大的分子量造成其在PVC中迁移阻力大,无法迁移至试样表面,倾向于在内部聚集,所以P-UESU在PVC基体中的析出率低于0.2%。热稳定性能测试中,P-UESU的初期白度虽然略有下降,但烘箱热稳定时间可达到110 min,动态热稳定时间达到30 min。因此P-UESU可作为低析出不透明PVC热稳定剂使用。(3)为了进一步提高热稳定效果,选取环氧大豆油(ESBO)和亚磷酸三苯酯(TPP)为辅助热稳定剂,与USU及P-UESU进行复配,制备出低析出高热稳定效率的双尿嘧啶衍生物热稳定剂体系。研究发现,USU与ESBO、TPP复配后,PVC具有优异的热稳定性能及透光率。PVC试样在180℃下加热160 min仅略微变黄,透光率仍达到90%。但是ESBO和TPP使USU的析出率提高至2.3%左右,PVC试样雾度升高至25%,需要进一步优化USU的辅助热稳定剂。但ESBO、TPP未促进P-UESU在PVC中的析出,P-UESU倾向于在PVC内部聚集,析出率仍然低于0.25%。同时,与ESBO、TPP复配后,P-UESU热稳定剂体系呈现较好热稳定效果,在转矩流变测试中PVC试样前9分钟保持很好的白度,动态热稳定时间达到41分钟,达到商用热稳定剂要求。
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