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过渡金属催化的反应具有起始原料简单易得、反应条件温和、可以构建复杂环系等优点,因此受到了众多的关注。超分子化学是由两个或者更多的化学实体通过分子间的弱相互作用构建而成的具有更高复杂性的有组织的实体,主体和客体之间的相互作用是分子识别和催化的理论基础。如何将过渡金属引入到超分子体系中,结合两者的优点,实现良好的催化效果,近年来成为研究的一个热点。1.论文合成了具有C3对称性的三双齿席夫碱配体L1,通过与过渡金属离子Ag(Ⅰ)自组装得到了三核双螺旋结构的配合物1。研究了其在二氯甲烷中非均相催化异氰基乙酸甲酯的aldol反应。在最优条件下,转化率>99%,反式:顺式=3.9:1;当引入手性奎宁后,得到配合物2,圆二色谱分析表明配合物2具有手性的空间结构,并研究了其催化异氰基乙酸甲酯的aldol反应。在优化条件下,转化率为83%,反式:顺式=7.1:,ee%=~100%。2.论文合成了一个基于C3对称性配体的、具有二维层状结构的镉金属有机框架化合物3,晶体结构分析表明配合物3具有一维孔道,其窗口大小为24.2×12.8A,研究了其在室温条件下,在二氯甲烷中非均相催化硅氰化反应。核磁分析表明,对于常见的醛,反应3h,产率均接近100%,动力学曲线表明,该反应符合一级反应速率方程,反应速率常数为0.023min-’。3.论文合成了具有C2对称性的席夫碱配体L3,通过与Fe(Ⅱ)进行自组装得到了双核双螺旋结构的配合物4,圆二色谱分析表明配合物4具有手性的空间结构,并研究了在室温条件下,其在二氯甲烷中均相催化苯甲醛和4-甲氧基苯甲醛的硅氰化反应,反应11h,产率均为100%,ee值分别为86%和71%。磁性测试表明配合物4中Fe(Ⅱ)离子之间存在弱的铁磁性相互作用。