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本博士论文研究了铑、钌催化的芳基硼酸与不饱和羰基化合物共轭加成反应。发展了一个Rh(I)/Sunphos催化体系,并将其应用于药物托特罗定(Toterodine)的不对称合成;研究了两种不同类型的钌催化的芳基硼酸的共轭加成反应。主要内容包括:1.研究了本实验室合成的手性双膦配体Sunphos在铑催化芳基硼酸与环己烯酮共轭加成反应中的活性,研究过程中发现溶剂对反应的结果影响较大,通过对反应条件的优化,以较高的收率和ee值实现了Rh(I)/Sunphos催化的芳基硼酸与环己烯酮共轭不对称共轭加成反应,并将该催化体系应用到托特罗定的不对称合成中。2.发展了一个简洁、高效的[RuCl2(p-cymene)]2催化芳基硼酸和乙烯基酮共轭加成反应催化体系,反应体系中不需要任何额外的添加剂,成功抑制了β-H消除以及硼酸水解副反应。使用1当量的硼酸就能以近乎定量的收率得到目标产物。各种取代的苯硼酸以及烯基硼酸都能很好的反应。3.首次研究了钌催化芳基硼酸和丙烯酸酯类化合物的共轭加成反应。通过对反应条件的优化,发现反应体系的酸碱性以及添加剂对反应结果有着显著的影响。酸性越强硼酸水解越快,碱性越强β-H消除副反应和硼酸水解也越容易。通过实验研究我们发现苯酚是一类很好的添加剂,在抑制β-H消除副反应的同时也阻止了硼酸的水解。