温度敏感性二嵌段星型共聚物的研究

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本工作采用原子转移自由基活性聚合(ATRP)技术合成了具有特定分子结构的温敏性,甲基丙烯酸-β-羟乙酯(HEMA)-b-异丙基丙烯酰胺(NIPAAm)二嵌段星型三臂共聚物P(I-(HEMA-b-NIPAAm)3),并对其进行表征,研究了共聚物溶液的温度响应行为,阐述了温度引发的转变机制。主要内容包括以下几部分:(1)用溴代异丁基酰溴将三乙醇胺酰溴化,制得三臂引发剂(Tri-E);以甲醇作为溶剂,采用ATRP技术两步法合成甲基丙烯酸-β-羟乙酯(HEMA)-b-异丙基丙烯酰胺(NIPAAm)二嵌段星型三臂共聚物P(I-(HEMA-b-NIPAAm)3)。(2)以FTIR和1H NMR确认P(I-(HEMA-b-NIPAAm)3)共聚物的形成和组成,GPC测得PHEMA的分子量分布指数较低,通过浊度分析和DSC测定了共聚物溶液的浊点和LCST;以变温液体核磁氢谱分析了共聚物溶液的温度敏感行为。结果表明PHEMA组分增多时,共聚物溶液的温度转变区域变低变宽。(3)表面张力法测定了P(I-(HEMA-b-NIPAAm)3)溶液的CMC,结果表明,1:4和1:8共聚物的CMC分别为0.0082 mg/mL和0.0102mg/mL。透射电子显微镜(TEM)揭示P(I-(HEMA-b-NIPAAm)3)自组装成核壳清晰的胶束,胶束的直径在100nm左右。(4)以动态光散射研究了共聚物溶液的温度响应行为。P(I-(HEMA-b-NIPAAm)3)溶液在升温过程中经历三个阶段:17℃~22℃时呈单分散的胶束状态;22℃~29℃时被认为是小尺度胶束的聚集和融合;29℃~35℃时,PNIPAM发生相转变,壳层的链锻严重脱水收缩,胶束间相互交叠,发生溶胶~凝胶转变。(5)旋转流变仪测得聚合物溶液的粘度,同线型异丙基丙烯酰胺-正丙基丙烯酰胺-乙烯基吡咯烷酮(P(NIPAAm-NPAm-VP))三元无规共聚物相比,星型嵌段共聚物溶液的粘度略有降低。细胞毒性实验表明P(I-(HEMA-b-NIPAAm)3)共聚物在低浓度范围内具有良好的生物相容性。此温敏性星型二嵌段共聚物有望用作温敏性血管栓塞剂。
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