基于多米诺反应构筑1-茚酮类化合物研究

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作为一类重要的有机环状化合物,1-茚酮类化合物不仅广泛存在于天然产物和生物活性分子中,而且是农用化学以及功能材料的重要合成中间体。其合成方法有:分子内的环化反应如芳基乙烯基酮的分子内Nazarov环化和3-芳基丙酸或相应的酰氯的分子内Friedel-Crafts酰基化反应、烯烃的分子内加氢酰化、顺式-3-烯-1-炔的氧化环化、α-芳基炔丙醇的异构化等。然而,这些方法通常需要预官能团化的底物或超化学计量的路易斯酸,进而限制了它们的应用。因此,从廉价易得的原料出发,发展一种简单、高效的合成1-茚酮类化合物的新方法,一直吸引着众多化学家的关注。近几年来,过渡金属催化导向基辅助的C-H键活化的多米诺反应,为复杂环状化合物的合成提供了一条新途径。反应使用单一催化剂一步形成多个化学键,同时具有原料简单易得、反应步骤短、操作简单等特点。和其他导向基相比,羧酸不仅具有廉价易得、品种繁多、稳定、易储存等优点,而且有高的反应活性,可实现向其他官能团的转化,因而被广泛用于串联环化反应。基于羧基导向C-H键活化的多米诺反应,本论文主要进行以下三方面的工作:第一章:介绍了近几年来1-茚酮以及1-茚酮螺环类化合物的合成方法。第二章:以芳香羧酸和α,β-不饱和酮为原料,[RuCl2(p-cymene)]2为催化剂,在添加剂MnCO3和微量水的协同作用下,通过多米诺反应一步一锅法构建1-茚酮。反应经历了羧基邻位C-H键和α,β-不饱和酮的共轭加成反应/分子内Dieckmann缩合/迈克尔加成反应/水解反应等历程。该转化具有原料廉价易得、反应操作简单、一步构建三个新的C-C键、底物适用范围广等特点,为具有重要生物活性的1-茚酮类化合物的合成提供了一条简单、高效的反应策略。第三章:以芳香羧酸和α,β-不饱和酮为原料,[RuCl2(p-cymene)]2为催化剂,Mn(OAc)2为添加剂,通过多米诺反应一步一锅法构筑1-茚酮螺环。反应经历了羧基邻位C-H键和α,β-不饱和酮的共轭加成反应/分子内Dieckmann缩合/迈克尔加成反应/分子内Adol缩合反应等历程,Mn(Ⅱ)添加剂在整个环化过程中起着关键作用。该反应一步构建了四个新的C-C键,具有高效、底物适用范围广等优点。第四章:全文总结。
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