稀土离子掺杂荧光材料的制备及其光温性质研究

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近年来,稀土掺杂材料在荧光测温领域受到了越来越多的关注。由于受外界干扰小以及抗激发功率噪声强等优点,基于荧光强度比(FIR,Fluorescence Intensity Ratio)原理的测温方法成为近年来的研究热点,其中稀土掺杂材料在上转换测温方面具有突出的作用,运用稀土掺杂材料进行测温有很广泛的应用前景。目前基于FIR测温的稀土激活离子大都集中在Er3+,Nd3+,Yb3+等离子,其中绝大多数基于Er3+离子。虽然Pr3+、Tm3+等稀土离子也有基于FIR原理的温度性质,但较Er3+的研究要少得多。本文采用Tm3+作为激活离子,选择包覆材料作为测温系统的基质材料,既能发挥核壳结构材料的多样性,还可以体现材料中核或壳的相关性质,比如电磁学、光催化、光谱学、生物荧光标记等等。具体研究内容如下:通过高温固相法制备Eu3+/Dy3+共激活的BaCa2Y6O12发光材料,研究了其光学性质,能量传递机制及温度稳定性。BaCa2Y6O12显示了非常良好的温度稳定性,在623K时,强度仅衰减9%。采用改进的Stober合成法,研究了尺寸可控的SiO2包覆氟化物材料的制备及光学性质。首先研究了尺寸可控的SiO2包覆的合成与生长机制,探究了样品的发射光谱,同时还研究了包覆厚度对光谱的调制。本文还制备了同一厚度下不同氟化物材料的包覆,分别选取了不同基质大小的核,对同一厚度下不同基质对光谱的调制进行了简单的对比分析。以上转换效率较高的NaYbF4做基质材料,Tm3+作为激活离子,Yb3+作为敏化离子,SiO2,TiO2,Zr O2作为NaYbF4的保护壳,使其高温下不被氧化,基于FIR原理来测温。详细地分析了样品上转换发光性质及不同氧化物的壳对上转换发光性质的影响;对不同包覆进行了基于FIR温度性质的研究,讨论了Tm3+热耦合能级对的选择,并根据实验数据拟合出FIR及灵敏度公式;最后通过简单的测量误差分析,对不同包覆下的样品进行了简单的对比。
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