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钯催化芳基卤化物与烯烃的Heck反应已成为有机合成中碳-碳键构造的强有力手段之一。文献调研发现,多数反应以芳基碘化物与活性烯烃作为偶联反应底物,并且开展了各种有效的钯催化剂体系的研究。相对芳基碘化物而言,芳基溴化物、芳基氯化物不但价格低廉,而且有原料易得的优势。近年来,研究者们致力于寻找合适的催化剂体系,使芳基溴化物、芳基氯化物的Heck反应能得到应用;但是在已报导的文献中,有的偶联反应产率不理想,有的反应条件比较苛刻(温度高、惰性氛围等),并且很少有催化剂能够对芳基溴化物、芳基氯化物表现出良好的催化活性的同时,也具有良好的循环使用性能。我们研究工作的目的是研制有效催化芳基溴化物甚至芳基氯化物,并且具有良好的重复使用性能的催化剂。本文选择胺基化改性树脂氯球作为载体。考察了系列胺试剂改性树脂负载钯催化剂对芳基溴化物、氯化物的催化活性,并对这类催化剂催化芳基溴化物的循环使用性能进行了考察。并对Heck反应的可能机理进行了初步探讨。首先以氨基碳酸胍改性氯球为载体,与氯化钯溶液反应并还原制备氨基胍树脂负载钯(O)催化剂。对催化剂进行了FT-IR、XRD、BET、TG-DTA表征。研究了该催化剂对各种取代卤代苯与丙烯酸、苯乙烯的Heck芳基化反应催化性能。实验结果表明,该催化剂对活性(吸电子基)溴代苯和碘苯具有很好的催化活性,特别对含活性吸电子基的溴代苯4-溴苯甲醛和4-溴硝基苯显示出特别好的活性,能在140℃时在20 min内完成Heck芳基化反应;催化剂具有突出的重复使用性能,在90℃下催化碘苯与丙烯酸的反应循环22次时仍能保持良好的催化活性;140℃下催化丙烯酸、苯乙烯与对溴苯甲醛的反应循环23、18次时催化活性没有明显下降,并且产率在90%以上。初步的机理研究表明:催化反应的主要活性物种可能是可溶性的钯;可溶性钯是通过卤代芳烃与钯的氧化加成生成的;可溶性钯在反应过程中能重新沉积回催化剂表面。其次,考察了系列胺试剂—碳酸胍、三氮唑改性树脂负载钯催化剂的催化性能。通过考察温度、溶剂、不同溶液中负载PdCl2等因素对碳酸胍改性氯球负载钯催化剂的催化活性、重复性能的影响,得到最佳反应条件。探索了催化活性以及循环使用性能与活性钯物种的滤去、再沉积现象的关系。