论文部分内容阅读
本论文系统地研究了一系列P,N-配体及双膦配体与过渡金属的络合物的结构与性质，主要内容包括两个吡啶基桥联的双膦配体，一个P，N-多齿配体和一个葸的单膦配体的合成，以及它们与第6,10,11族过渡金属的络合作用．部分金属化合物的结构通过单晶衍射测定得以证实，并对他们的不同的配位模式，结构和性质进行了讨论和研究，对其中含蒽荧光团的系列化合物的光物理性质进行了测定．论文主要内容如下：
1．利用}tPPh2的胺甲基化反应(Mannich反应)高产率合成了一个新的双膦配体2,6-二(N-苄基-N-二苯膦基甲基)氨基吡啶的合成(L<1>)，它与M(COD)Cl<,2>(M=Pd，Pt)，M(CH<,3>CN)<,4>ClO<,4>(M=Cu,Ag)及M(CO)<,6>(M=Mo，W)反应分别生成相应的十元环单核大环化合物，表现为吡啶氮不参配位作用的双膦配体的配位模式．而单核螯合物PdCl<,2>(L<1>)继续与Ag<+>或者Cu<+>反应生成相应的μ-Cl桥联化合物(μ-Cl)<,2>[PdCl(L<1>)]<,2>．利用文献报道的配体2,6-二(二苯基膦基)氨基吡啶(L)与Au(SMe<,2>)Cl反应得到(L)Au<,2>Cl<,2>双金氯化物及(LAu<,2>)<,2>(ClO<,4>)<,2>，并与类似(L<1>)的络合物进行比较．
2．配体L<1>与Pt(COD)MeCl反应生成两种产物，即1:1的单金属螯合物和2:2的双金属大环化合物，发现当它们与AgClO<,4>作用时发生了新奇的重排反应，重排产物的结构通过单晶衍射测定得以证实，对其可能的重排机理进行了研究．
3．利用2,6-二氨基吡啶与二苯基氯化膦反应，意外地得到3,5-二(二苯基膦基)-2,6-二苄基氨基吡啶(L<2>)双膦配体，并且产率很高．利用配体L<2>与11族过渡金属反应，得到12元环的双金属大环化合物．
4．配体9-[N-正丙基-N-(二苯基膦基)氨甲基]蒽(L<3>)与Au(SMe<,2>)Cl反应生成相应的Au化合物．当所合成的Au化合物继续与AgClO<,4>反应时，通过与乙腈，吡啶，三苯硫磷等配体的稳定作用，生成一系列新型的η<2>-芳环配位的Au化合物，这在文献中没有报道．化合物的结构通过单晶衍射得以证实，并对系列化合物的光物理性质进行了研究．
5.利用CIPPh<,2>与胺的亲电取代反应合成了一个含杂原子和P=N双键的多齿配体(L<4>)，其结构通过单晶衍射得以证实．