新修订《水污染防治法》第七十四条首次明确了超标排放水污染物的违法性定性以及超标排放水污染物的法律责任，突破了超标排污行政处罚罚款数额的上限，将罚款数额与应缴纳排污费挂钩，实行倍率式罚款制度。然而，法律对此规定过于原则，给执法部门具体法律适用带来了困惑，实际法律适用的效果也与立法者加大处罚力度的初衷相违背。本文针对上述问题，首先对超标排放水污染物法律责任的基本理论进行了阐述，对相关概念进行辨析和界定，阐明超标排放水污染物的法律责任衍变，并对现行超标排污处罚制度进行价值分析。其次，由于直接排污与间接排污在行为性质、排污方式、适用标准等方面的差异，其相应的超标排污的法律责任也有所不同，因此需在现有法律框架下对直接排污与间接排污超标情形下的法律适用问题分别进行探讨。最后，分析《水污染防治法》七十四条在实践中的应用状况，发现其存在的不足与缺陷：七十四条提出的将罚款数额与“应缴纳排污费”相挂钩的罚款方式在实践中适用混乱，带来了执法困境，没有充分体现立法者加大处罚力度的初衷。针对上述问题，建议取消超标处罚的罚款数额与“应缴纳”排污费相挂钩的规定，恢复数额处罚，对于连续性超标排放水污染物的行为辅之以按日计罚以加大处罚力度遏制超标排污行为。