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α,β-不饱和醇是一类重要的精细化工产品,通常从a,β-不饱和醛/酮出发,将C=O键选择加氢到醇而同时保留C=C键不变来制备。由于C=C键的键能小于C=O键,在热力学上前者更易于加氢,因此,实现高选择性的α,β-不饱和醛催化加氢到不饱和醇具有难度,其中尤其以丙烯醛制丙烯醇和巴豆醛制巴豆醇的难度为最高。Ag基催化剂对α,β-不饱和醛的C=O键加氢具有较高的选择性,但是存在活性低且易失活的问题。本研究通过浸渍法制备了一系列以二氧化硅和改性二氧化硅为载体的负载型单金属银催化剂,评价了它们在常压条件下的巴豆醛气相选择加氢的催化性能(活性、选择性和稳定性),并详细考察了包括温度、氢醛比、空速等因素的影响,通过XRD,TEM,TPR.XPS,NH3-TPD,O2化学吸附等手段对催化剂进行了表征,对Ag基催化剂的构效关系和失活机理开展了一些研究。研究发现:1、在巴豆醛气相选择加氢中,银基催化剂有明显的载体效应,将银粒子附着于载体表面才能表现出选择加氢到巴豆醇的性能,氧化硅载体明显优于氧化锆和氧化铝;2、氧化硅载银催化剂在巴豆醛选择加氢反应中表现出非结构敏感的催化特征,在大于3 nm的情况下,银纳米粒子的尺寸对巴豆醇的选择性影响不大;3、引入ZrO2对氧化硅进行表面改性,能够显著改善Ag基催化剂的巴豆醛加氢制巴豆醇的催化性能,相比于未改性的Ag/SiO2催化剂,Ag/Zr-SiO2催化剂不但具有更好的加氢活性和巴豆醇选择性,稳定性也获得了提升;其中,优化催化剂30Ag/5Zr-SiO2在较高的巴豆醛转化率(73.9%)下,巴豆醇的选择性可达80%以上,显著高于Ag/SiO2催化剂的水平(<70%):4、氧化硅表面经过氧化锆改性后,酸性位点的数量明显提高,在采用浸渍法制备催化剂时有利于银的表面吸附和分散,使所得的银催化剂具有明显改善的金属分散度,从而提高了加氢活性;5、负载型的银催化剂在323 K下具有氧气化学吸附能力,氧气吸附量与催化剂的加氢活性呈现正相关规律,说明这些氧吸附位与催化活性位有密切关联;6、基于负载型银基催化剂表现出的载体效应和独特氧气吸附能力,推测催化活性位可能落位于银粒子与载体形成的界面,引入氧化锆对氧化硅改性后,形成特殊的Ag-ZrO2-SiO2三元界面结构,界面Ag物种偏向带正电荷,有利于C=O键的吸附和加氢,从而促进目标产物巴豆醇的生成;7、负载型银催化剂在气相巴豆醛加氢中存在失活现象,在反应过程中银粒子聚集长大并不明显,失活的原因主要是副反应导致的表面覆盖和反应气氛引发的界面结构的不可逆变化。