固体酸催化合成2-戊基蒽醌的研究

来源 :吉林大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:jenkiy0
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
烷基蒽醌是重要的精细化工中间体,是合成蒽醌系染料的主要原料,也用作合成过氧化氢的催化剂。它在国民经济中占有举足轻重的位置,具有重要的工业价值。其中,2-戊基蒽醌(2-AAQ)因在过氧化氢生产中稳定性高、工作液相容性好、催化效能高而表现出更优的性能。2-AAQ还是生产超纯双氧水(H2O2)、降解树脂、染料和感光化合物的主要中间体和原料。传统2-AAQ的生产采用工艺是:Lewis酸(AlCl3)催化2-戊基苯和苯酐的Friedel-Crafts酰基化反应合成中间体2-(4′-戊基苯甲酰基)苯甲酸(ABB),再以浓硫酸或发烟硫酸催化ABB脱水闭环合成2-AAQ。但该工艺产生大量废酸,不仅腐蚀设备,还污染环境。因此,开发出一条新型的催化工艺路线,实现2-AAQ的绿色合成具有广阔的应用前景。本课题采用环境友好的固体酸催化剂—沸石分子筛,替代传统的浓硫酸催化剂催化ABB脱水缩合反应合成2-AAQ。通过不同类型固体酸催化剂催化性能的筛选结果表明H-Beta沸石分子筛更利于反应的进行,通过对其改性和工艺条件的优化,使2-AAQ的选择性达到99.2%,ABB的转化率达到98.5%。以上解决了催化剂无法再使用、反应后催化剂与产物分离困难等问题,为2-AAQ的生产开辟了一条新的绿色工艺。此外,我们尝试用负载型催化剂替代传统的Lewis酸催化剂来催化戊基苯和苯酐的Friedel-Crafts酰基化反应合成ABB,结果表明该酰基化反应合成出的ABB产量较低,生产工艺还有待于进一步优化。具体研究内容如下:1.使用廉价的硅藻土为硅源和铝源通过水热合成法合成催化剂Beta沸石分子筛。考察了凝胶组成、H2O用量、晶化时间、晶化温度等对合成Beta沸石分子筛的影响,并将其应用于催化ABB的脱水环合反应中合成2-AAQ。2.H-Y、H-ZSM-5、H-Beta、磷钨酸、磷钼酸、蒙脱土等固体酸催化剂的催化性能对比实验结果表明,H-Beta沸石分子筛在ABB脱水闭环合成2-AAQ工艺中表现出更优的催化性能,ABB的转化率及2-AAQ的选择性均大于其他类型的固体酸催化剂。3.有机酸(柠檬酸)改性的H-Beta沸石分子筛作催化剂对ABB脱水环合合成2-AAQ反应的催化效果优于以CeCl3·7H2O和ZrOCl2·8H2O改性作催化剂时的催化效果。经柠檬酸改性后的H-Beta沸石分子筛的催化性能受离子交换次数的影响,随着交换次数的增多,总酸量减少,弱酸的相对含量减少,强酸的相对含量增加,催化性能得到提高,以交换2次效果最佳。通过单因素实验工艺优化得到最佳的反应条件是:催化剂用量为原料量的28.6%,反应温度280℃,反应时间1.5h,采用高效液相色谱面积归一化法计算得到ABB的转化率达到98.5%,2-AAQ选择性达到99.2%。4.催化剂的活性稳定性实验结果表明,催化剂重复使用3次后催化效果明显下降。催化剂经高温焙烧再生后ABB的转化率能达到97.7%,2-AAQ的选择性也在84.3%以上,可使催化性能得到恢复。5.改性后的Beta沸石分子筛催化剂经XRD、SEM、TG、IR、NH3-TPD、BET等手段进行表征。6.水洗酸洗工艺得到中间体ABB,柱层析分离得到产物2-AAQ,经IR、1H NMR、13C NMR测定证实是中间体ABB及目的产物2-AAQ。
其他文献
目的探讨认知护理干预在卵巢囊肿患者护理中的应用效果。方法将100例卵巢囊肿手术的患者分为观察组和对照组,对照组采用常规护理,观察组在对照组的基础上加强认知护理干预,比
作为一种具体的社会调查方法,问卷法有着其特定的方法论背景和基础。本文认为:①问卷调查法在本质上是一种实证的方法,这种实证的特征决定了问卷、随机抽样及统计分析三者之
2011年10月,应比利时MAS博物馆邀请,我与何国卫先生到访该馆。在驻比使馆文化参赞陪同下,博物馆工作人员给我们讲解并协助我们在该国三个藏点找齐了1904年后留落的125艘中国
有观点认为铁道部继续维持政企合一的体制有利于铁路新线建设,但它低估了政企不分体制中的预算软约束问题。铁道部正在进行的大规模高速客运专线建设,是让普通老百姓只能花软
上海市共和新路高架工程是国内第一条集城市轨道交通和高架道路于一体的大型综合交通工程,体量大,线路长,对城市景观的影响非常大。要充分表现高架结构的技术美,挖掘结构自身
目的:初步判断阳桃叶所含化学成分的类型。方法:通过试管反应法和滤纸反应法,对其水提取液、乙醇提取液、酸水提取液及石油醚提取液分别进行化学成分预试验,通过与多种试剂反应
文中提出了基于快速战术通信网的应急通信系统的网络架构和快速部署方案,初步探讨了Adhoc网络、异构网络互联互通和无线资源智能管控等关键技术。
社会主义市场经济的发展在一定程度上加快了我国经济发展的速度,税务改革是社会主义市场经济的重要组成部分,合理地进行税务改革可以提高企业在市场上的竞争力,对于保障企业
目的 探究“以家庭为中心”的护理模式对小儿脑瘫患儿康复效果及运动功能的影响。方法 回顾性分析我院FCC护理模式推行前(2015年1月至2016年1月,对照组,n=25)、推行后(2016年1月
大气污染问题是阻碍人类社会实现可持续发展、制约人类生存实现长久延续的关键因素之一。我国工业发展进程中,随着工业发展速度越来越快,工业废气排放量越来越大,导致我国和