手性羟基化合物在自然界中普遍存在,手性羟基化合物的获得一直是有机化学家的研究热点。不对称催化是获得手性化合物最为有效的方式,而有机催化在不对称催化领域占有重要地位,其中手性磷酸催化在有机催化领域有着突出的地位。不对称开环反应能够高效的在邻近或远端碳原子上构建具有一个或多个手性中心的线性或环状分子。本论文主要介绍了手性磷酸催化的背景及其活化模式,总结了前人在手性磷酸催化不对称开环反应研究进展,重点阐述我们在这一领域的相关研究。本论文主要包含以下三个部分内容:第一部分,主要介绍国内外工作者利用手性磷酸作为催化剂,在不对称开环领域的研究进展。第二部分,主要介绍通过手性磷酸催化内消旋1,3-二醇亚苄基缩醛氧化开环来实现内消旋1,3-二醇的去对称化。以手性磷酸作为催化剂,过氧丙酮(DMDO)作为氧化剂,丙酮作为溶剂同时选用3,5-二叔丁基-4-甲氧基苯基(DTBM)作为保护基在0℃下进行反应,能够以良好的产率和较高的对映选择性得到去对称化产物。过氧丙酮氧化缩醛形成原酸酯类型中间体,手性磷酸在质子转移过程中实现立体控制。这种方法对于烷基底物和含氧杂原子的底物也具有良好的容忍性。第三部分,主要研究了手性磷酸催化七元环内酯的酯交换开环动力学拆分。以手性磷酸作为催化剂,甲苯作为溶剂,苄醇作为亲核试剂在0℃下进行反应。伯醇进攻内酯形成原酸酯类型中间体,手性磷酸促进质子转移过程进行对映选择性开环。以中等的对映选择性得到己内酯和开环产物羟基酸酯。这种方法有良好的底物适用范围。