α-烯烃是重要的有机原料和化工产品,主要用作线性低密度聚乙烯的共聚单体,合成润滑油基础油、α-烯烃磺酸盐、增塑剂用醇、脂肪酸等的中间体。以1-辛烯为共聚单体制得聚乙烯具有良好的机械性能和光学性能以及抗撕强度和抗冲击强度。在乙烯齐聚催化体系中,铬系催化剂是高活性和高选择性的乙烯四聚催化体系,也是目前研究的热点。在铬系催化剂中,较典型的是Cr(Ⅲ)/PNP(双膦胺配体)/MAO三元催化体系,其中MAO为助催化剂。目前对该领域的研究主要集中于两个方面,一是改进双膦胺配体的结构和给电子性,从而改变主催化剂Cr(Ⅲ)的配位环境,以达到改变催化体系活性和产物选择性的目的;二是考察其它烷基铝类和烷基铝氧烷类助催化剂对催化体系的影响,以期找到高效的助催化剂来替代MAO,降低生产成本。基于乙烯四聚反应机理,在本论文的研究中,合成了三种乙烯四聚双膦胺配体,其中一种为双-(二苯基磷)胺配体,两种为新型双-(二吡咯基膦)胺配体,并考察了对应催化体系的催化活性和对产物的选择性。乙烯四聚产物用气相色谱/质谱联用仪定性定量分析,得到了一系列有价值的结果和结论。本研究重点考察了三乙基铝、三正己基铝、三异丁基铝和一氯二乙基铝4种烷基铝类助催化剂以及甲基铝氧烷、乙基铝氧烷和异丁基铝氧烷3种烷基铝氧烷类助催化剂。试验结果表明,本研究所合成的两种新型双膦胺配体都是有效的乙烯齐聚配体,它们在三元催化体系中都能够选择性地催化乙烯齐聚。配体3对应催化体系是高效的乙烯三聚催化剂,对1-己烯的选择性达93.2%。当以异丁基铝氧烷为助催化剂时,配体2对应催化体系的催化活性较高,对1-辛烯的选择性高达80.88%,是有效的乙烯四聚催化剂。