【摘 要】
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本文首先定义了液相中负氢进攻活化烯烃(R)+(H)←→(RH)的反应焓变为该活化烯烃的负氢亲合势，其在数值上等于相应的碳负离子碳-氢键的异裂能。然后设计并合成了4个系列的活化
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本文首先定义了液相中负氢进攻活化烯烃(R)<,s>+(H<->)<,s>←→(RH<->)<,s>的反应焓变为该活化烯烃的负氢亲合势，其在数值上等于相应的碳负离子碳-氢键的异裂能。然后设计并合成了4个系列的活化烯烃，并制备出了它们的碳负离子。通过等温滴定量热和循环伏安法获得了4个系列碳负离子与吖啶盐的反应焓变以及它们的氧化电位。最后通过建立的热力学循环，结合实验方法获得的热力学和电化学数据，得到了碳负离子碳．氢键的异裂能以及相应自由基的均裂能，并对它们进行Hammett线性相关与活性比较。从Hammett曲线中可以看出：4个系列活化烯烃的负氢亲合势均与取代基效应相关，并且其活性存在一定规律，由此判断负氢进攻活化烯烃为一步负氢转移机理。本文工作为负氢进攻活化烯烃的热力学研究奠定了理论基础。
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