β-碘代Morita-Baylis-Hillman加合物动力学拆分和亲核催化剂的设计,合成及应用研究

来源 :华东理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:huangom444
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β-碘代(MBH)加合物作为一种多官能团的手性砌块,是多种天然产物和药物分子的重要中间体。本文主要致力于β-碘代Morita-Baylis-Hillman(MBH)加合物的动力学拆分研究,以及胺基-硫脲类双功能亲核催化剂的设计合成和应用。  本研究主要内容包括:⑴以课题组最近开发的An-PIQ为亲核催化剂,利用非酶亲核酰化动力学拆分的方法获得了一系列高光学纯β-碘代MBH加合物,S值最高可达151。该方法不仅解决了脂肪醛衍生的MBH加合物二级醇在动力学拆分中的低选择性问题,而且具有条件温和,较好的底物普适性等特点,从而弥补了脂肪醛参与的不对称MBH反应制备该类高光学纯化合物的局限性。同时,对活性天然产物的重要中间体成功放大至克量级规模的动力学拆分实验进一步证明了该方法的实用性。⑵以廉价易得的化合物为原料,经主要5步反应,以平均10%的总产率设计合成了三种胺基-硫脲类亲核双功能催化剂。并对该催化剂催化内消旋1,2-环己二醇的单酰化动力学拆分反应进行了初步探索。
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